材料化学09专业催化方向课程设计要点.pptVIP

* 九、催化剂设计的一般程序 1、1968年，英国催化科学家Dowden在国际上第一次提出催化剂设计的构想 2、Trimm的催化剂设计程序 3、米田幸夫的催化剂设计程序 1、Dowden建议的催化剂设计程序框图 2、Trimm的催化剂总体设计程序 3、米田幸夫等的催化剂设计程序 十、计算机辅助设计 1、数据库 数据库是CAD的核心部分，是计算机储存和记忆的知识系统的总汇。 数值型物性数据库 非数值型的知识、经验结果、规则、数学模型、各种曲线、图表等 主要通过检索形式来应用 2、专家系统 使计算机具有人类专家那样解决问题的思维能力 当用户提问时，推理机通过访问催化知识库中的知识给以解答 催化剂知识库是关键 利用计算机计算催化剂所固有的试验数据 计算物理化学性质数据或者模型函数等 内容 具有灵活性，能解释或辅助一个反应体系中所有类型的反应 知识库在学习、预测及验证过程中自动得到补充和改正 一个用于预测目的反映催化剂功能和催化反应特性的知识库也应该能同时预测出不利于副反应的催化剂 在选择催化剂时能自动地从知识库中找出哪些是有用的、哪些是没有用的、哪些是有害的 用户能够修正、组织系统优化给出各个分过程的解 专家系统能够解释所有的结论和试验现象 具有友好的界面、使用简便，不能只有设计者才明白系统的繁杂使用 INCEP系统 目的——开发氧化脱氢催化剂 内容 估计目的反应得反应机理 预测目的反应要求的催化剂功能 列出可能发生的副反应 预测副反应要求的催化剂功能 协调有利与不利的催化剂功能，从而推荐出催化剂组成 用于乙苯氧化脱氢制苯乙烯非常成功 3、神经网络法 主要用于复杂体系的催化剂设计 用于已有催化体系的优化 举例说明 CH4、CO2、O2制合成气 设想 天然气利用现状 合成气的利用现状 合成氨 合成甲醇、混合醇 合成二甲醚、乙二醇 与乙炔反应制丙烯 等等 CH4、CO2、O2制合成气 初步核实 CH4+1/2O2----CO+2H2 放热反应 T 273K, 反应自发进行 CH4+CO2 ---- 2CO+2H2 吸热反应 T 913K，反应自发进行 CH4、CO2、O2制合成气 设想描述-可能副反应 逆变换反应 完全氧化反应 水蒸气重整反应 甲烷化反应 甲烷热裂解 CO岐化反应 CO还原反应 CH4、CO2、O2制合成气 可能的反应机理 表面吸附为活性中间产物 活性中间产物的相互反应 得到目的产物 需要遏止的副产物 CH4、CO2、O2制合成气 催化剂主要组分的设计 活性模型 有解离活化能力，能使CH4的C-H键断裂 能迅速将气相O2转化为O2-，因为亲核的O2-有利于选择性氧化，而亲电的O22-，O-，O2-等引起深度氧化 对CO2良好的吸附活化能力 活性中心原子应具有合适的中间价态，以使产生的CHx*、C*、H*等不具有强的亲电或亲核性，减少这些物种深度氧化的可能性 具有良好的脱附CO、H2的能力 催化剂主要组分的设计 主催化剂选择 查阅大量文献，结合本反应机理 解离活化CH4：Ni,Co,Pt,Pd,Ru,Ir ... 氧的活化：Cu Ni,Fe,Co,Ru,Ir... CO2的活化：Ni,Co Rh,Pd,Pt,Ir... H2的脱附：Cu Mn V Ni,Co,Fe,… CO的脱附：Cu Ni,Fe,Co,Ru,Rh,Pd,Pt,Ir … 结论 选择Ni做主催化剂 助催化剂的选择 作调变型助剂，提高催化剂活性 Re2O3的添加，促进CH4的解离活化 作分散剂，使主催化剂晶粒分散度增大 碱金属或碱土金属的添加，防止晶粒的聚集 作消碳剂 碱金属或碱土金属中和载体的酸中心降低积炭 改善表层结构，防止深度氧化 Re2O3的添加 提高产物脱附能力，氧活化能力 添加Cu 防止活性组分与载体形成低活性晶相 形成MgAlO4、CaAlO4，防止NiAlO4尖晶石形成 载体的选择 不能有过高的比表面积和过小的孔径，以防CH4深度氧化 载体的CO、H2溢出功越强，越有利于CO、H2的脱附 活性炭 Al2O3 SiO2 MgO TiO2 高温、高空速反应，物理性能、机械性能好 结论 主催化剂：Ni 助催化剂：Li，Na，K；Mg，Ca，Ba；Ce，La；Cu，Zr，Ti 载体：r-Al2O3，SiO2，CaO，MgO，ZrO2，TiO2，HZSM-5 实验验证 载体：r-Al2O3最好 助催化剂：Li，Ce，Cu 举例说明 CH3OH、O2、H2O制氢 设想 燃料电池燃料来源现状 车用燃料电池燃料来源现状 CH3OH、O2、H2O制氢 初步核实 甲醇分解 CH3OH----CO+2H2 吸热反应 产生30％以上的CO，423K以上自发进行 甲醇部分氧化 CH3OH+1/2O2 ---- CO2+2H2 放热反应 产生的H2含量小于