第九章模拟酶人工酶摘要.pptVIP

较为理想的小分子仿酶体系有环糊精、冠醚、环番、环芳烃、卟啉等大环化合物； 大分子仿酶体系有聚合物酶模型，分子印迹酶模型、胶束酶模型。 化学修饰、基因工程改造天然酶产生的半合成人工酶。 抗体酶 理论基础 主客体化学：主体和客体通过配位键或其他次级键形成稳定复合物的化学领域。本质上，来源于酶和底物的相互作用，主体和客体在结合部位的空间及电子排列的互补。 超分子化学：超分子起源于底物和受体的结合，基于非共价健的相互作用，如静电作用、氢键、范德华力等。当接受体和络合离子或分子结合成稳定的、具有稳定结构和性质的实体，即“超分子”，它兼具分子识别、催化和选择性输出的功能。 主客体化学、超分子化学是酶人工模拟的重要理论基础。根据酶催化反应机理，若能合成出能识别底物又具有酶活性部位催化基团的主体分子，就能有效地模拟酶的催化过程。 按照模拟酶的属性，可分为： ①主客体酶模型 ②胶束酶模型 ③肽酶 ④抗体酶 ⑤分子印迹 ⑥半合成酶。 Breslow等人设计了2种核糖核酸酶模型：A、B，A催化只生成III，B催化只生成II。 CD底物复合物的几何形状和催化基团所处的位置对选择性起了决定性作用。最佳pH6：一个咪唑基以碱的形式，另一个咪唑基以质子化形式参加反应，与天然酶相似。 非共价结合 例：印迹分子苯丙氨酸衍生物与聚合单体甲基丙烯酸通过离子键、氢键、疏水作用相结合。 比共价结合法优越，可使用不同的单