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第十章 醛和酮 1-1．试为下述反应建议合理的，可能的分反应机理： 解：钠醇攻击羰基，打开碳氧双键，形成烷氧负离子，同时加到碳原子上，电子发生转移后，环断裂，同时另一个环上的酮异构为烯醇式结构，再成环即得到产物。机理过程为： 1-2．反应机理推断 （） （2） 解（1）硝基甲烷在碱性条件下失去一个质子形成碳负离子，碳负离子为亲核试剂，攻击羰基使电子转移形成氧负离子，得到一个质子后氧负离子变为羟基，脱去一分子水形成双键，得到所求产物，反应机理如下： （2）甲醛与仲胺发生加成反应，羟基在酸性条件下脱去形成双键和氮原子，酮异构为烯醇结构，电子转移后发生亲核加成得到产物，过程为： 1-3．对下列反应提出合理解释。 解; 该题涉及两个反应，分别为碳负离子与羰基加成以及碳负离子与不饱和烯烃的迈克尔加成反应，均为碳负离子机理。机理为： 10-4．用合理分步的反应机理解释下列反应事实： 解：环状缩酮中的一个O结合H开环生成羟基，另一个受H2O攻击，碳氧双键断裂。电子转移后成环得到产物。反应机理是： 提出合理的反应机理解释下列转变。 (1) (2) 解：（1）反应机理为： (2)反应机理为： 为下列反应写出反应机理： 解：反应机理为： 写出下述立体选项反应的主要产物，并解释其原因。 解：醛与发生亲核加成反应，主要产物为。根据Cram规则，羰基化合物进行加成反应时，取如A的构象，可以从a、b两个方向进攻羰基，其中a方向的空间位阻较小，b方向的空间位阻较大，所以a方向进攻的加成产物为主要产物。表达式为： 写出下列反应的机理及产物。 （1） (2) 解：（1）羰基在碱性条件下氧化为羧酸，同时形成氧负离子，羧基上的氢发生转移与氧负离子结合生成羟基，羧酸根与钠离子结合生成产物。过程为： （2）反应物脱去胺生成碳正离子，碳正离子重排，脱去氢后生成环酮。反应式为： 推断下列反应的机理。 解：苯醛在碱性条件下形成烯醇负离子，然后与另一个醛反应得到羧酸和醇，反应机理为： 10-10．为下述实验事实提出合理，分步的反应机理：反-2-氯-1-环己醇和顺-2-氯-1-环己醇与碱作用分别生成氧化环己烯和环己酮。 解：反应的机理为： 推测下列反应的机理。 解（1）反应机理为； （2）反应机理为 （3）反应机理为 对下列转变提出合理的反应机理。 解：酮在酸性条件下得到一个氢形成羟基和碳正离子，碳正离子攻击双键，发生重排。 写出下列反应机理。 解：酮受到一个质子的攻击后碳氧双键断裂生成羟基，同时碳正离子重排得到产物，过程为： 对下列转化提出合理的反应机理。 （1） （2） （3） 解：反应机理为： （1） （2）（3） 写出下列反应机理。 解：一个质子进攻羰基，双键断裂得到碳正离子，碳正离子重排后成环，羟基氧上的质子重新失去得到醛，反应的机理如下： 写出下列反应机理： （1） （2） 解；（1）在碱性条件下，反应物失去一个质子生成碳负离子，碳负离子与亲核试剂结合生成环得到产物。反应机理为： （2）反应物在氢化钠的作用下失去一个质子生成碳负离子，碳负离子与亲核试剂结合成环得到产物。反应机理如下： 在无水 存在下，用无水氨处理丙酮时可分离得到化合物Q ，其IR光谱在 有明显的吸收；数据如下； 2,3（s，4H），1.7（s，1H），1.2（s，12H）。试写出Q的结构。 解：IR光谱表明化合物Q中有-OH或-NH，还有羰基。由于O用于羰基，所以推出有-NH。1HNMR数据显示Q为饱和化合物，没有烯键，对称性能较好。Q不饱和度为2，除有羰基外还可能有环。综上所述，Q的结构为： 某化合物的分子式为 ，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇经去水，臭氧化，水解等反应得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应；另一个能起碘仿反应，但不能使菲林试剂还原，所以含有甲基的酮，综上所述得出该化合物的结构式为： 发生的反应为： 化合物A 用 氧化得到B ，B容易形成内酯；A与酸酐反应生成三乙酸酯，与苯肼反应生成脎；用 氧化A只消耗一分子。试推测A的构造。 解：A与B的分子式只差一个氢，所以A为醛，B容易形成内酯，可知A中一定含有羟基。A与三乙酸酐反应生成三乙酸酯，可知A有三个羟基。所以A的构造式为： 或 由乙酰乙酸乙酯和不超过3个碳原子的有机原料及其它必要试剂合成： 解：合成过程为： 由指定的原料合成下列化合物：用不大于4个碳原子的有机原料及必要的有机，无机试剂合成化合物E 解：酮与醛缩合成羟基酮，再脱水成不饱和酮，不饱和酮中的双键与共轭二烯烃发生加成反应成环，产物再与水加成得到E，过程为： 有机合成题。 完成转化； 由乙烯合成丁酮。 解(1) 烯烃氧化得醛，两分子醛缩合得到不饱和醛，不饱和醛，不饱和醛