第二章 饱和烃201508资料.ppt

环丁烷的结构： 蝴蝶式 环戊烷的结构： 信封式 4、 环己烷的结构和构象： 椅型 环己烷中存在两种主要构象。 4.1 环己烷特点： 环结构稳定。6个碳原子不在同一平面。 船型 4.2 椅型（式）构象特征： （1）碳原子分布： 1、3、5碳原子在一个平面，2、4、6碳原子在另一个平面上，两个平面相互平行。 对称轴 e-键，平伏键 а-键，直立键 а-键，直立键 （2）、氢原子分布： 第一类：每个碳原子上有1个氢原子与对称轴平行，称为а-键，直立键；其中3个向上，3个向下，相邻两个氢原子方向相反。 第二类：氢原子的C-H键与a键氢原子呈109.5o夹角，称为e-键，平伏键。 平伏键或e键 直立键或a键 1 2 3 4 5 6 a键与e键关系 氢原子：12个氢原子分成两类：一类垂直于环平面，与对称轴平行，另一类与对称轴成109.5°角。 碳原子：分子中有两个平行的平面，C1、C3、C5和C2、C4、C6； 氢原子和位置示意简图总结： 氢原子相对位置：1、2碳原子上a、a为反式，a、e为顺式；1、3碳原子a、a为顺式，a、e为反式。其他类推。 （3）、椅式构象结构特点 其中所有的C-C-C键角基本维持在109.5o； 相邻碳原子的键都处于邻位交叉式的位置； 环己烷椅式构象即没有角张力，也没有扭转张力，稳定性好。 （4）椅式构象间可进行构象相互转换 4.3 环己烷船型（式）构象特征： （1）碳原子分布： 1,3,4,6四个碳原子在同一平面内，2,5碳原子在这一 平面的上方。 （2）、氢原子分布： 第一类： 1,3,4,6上氢原子在四个碳原子平面的上下，H-C-H夹角为109.5o。 第二类：2,5氢原子呈109.5o夹角，其中2个C-H键与1,3,4,6碳原子面平行。 （3）、船型（式）构象结构特点 ① 1,6和3,4之间有两个正丁烷似的全重叠； ② 1、2，2、3， 4、5，5、6之间有四个正丁烷似的邻位交叉。 4.4 船式构象与椅式构象之间转换 环己烷中的C-C键虽然不能象直链烷烃一样360o自由旋转，但是可以通过C-C键转动在不同构象之间变换，这种构象之间的互变称为环转换。 环转换不涉及到C-C键断裂，所以需要能量较低。 环己烷的扭船式构象 4.5 环己烷其他构象 环己烷的半椅式构象 三个全重叠 三个邻交叉 四个全重叠 两个邻交叉 1 2 3 4 5 6 250pm 1 2 3 4 5 6 183pm 4.6 环己烷构象和位能之间关系 1 2 3 4 5 6 250pm 1 2 3 4 5 6 183pm 一取代：两种构象状态 稳定构象 5 取代环己烷构象 5.1 一取代环己烷构象—以甲基环己烷为例 CH3与C3-H、C5-H有相互排斥力，这称为1,3-二直立键作用。每个H与CH3的1,3-二直立键作用相当于1个邻交叉。 不稳定构象 5.2 二取代环己烷构型和构像异构 二甲基环已烷为例 二甲基环已烷是一个非常具有代表性的分子结构。可同时存在构造异构、构型异构和构象异构。 二甲基环已烷的构造异构体。 1，2-二甲基环已烷 1，3二甲基环已烷 1，4二甲基环已烷 两个取代甲基在环的同一面， 顺-1,2-二甲基环已烷 因环上单间不能自由旋转而引起的环己烷上取代基相对位置不同，产生的异构体称为构型异构体，又称为几何异构体。 实际上，环己烷并不是平面结构，另一种构像形式表示更能反映取代基之间关系，分析不同构象能量和稳定性。 二甲基环已烷构型异构--有顺反异构 两个取代甲基在环的不同一面， 反-1,2-二甲基环已烷 （1） 1,2-二甲基环已烷构型异构和构象 同单甲基环已烷类似，二甲基环己烷也存在构象异构。 两个取代甲基处于a-键上，分别与其他四个碳原子的a-键氢原子有阻碍，能量高，不稳定。 反-1,2-二甲基环已烷—a，a型 两个取代甲基处于e-键上，与其他原子处于邻位交叉形式，能量高，不稳定，优势构象。 反-1,2-二甲基环已烷—e，e型 反-1,2-二甲基环己烷构象 顺-1,2-二甲基环己烷构象 顺-1,2-二甲基环已烷—a，e型 两种构象中两个取代甲基分别处于a，e-键上，两种构象能量相同，是同一种构象。 顺-1,2-二甲基环已烷—a，e型 对比： 反-1,2-二甲基环已烷—e，e型 能量低，更稳定，优势构象。 （