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4、主链含孤立双键,则Tm? 顺式聚异戊二烯 PE 28oC 146oC 5、分子量?,则Tm ? Tm0— 分子量为无限大时的平衡熔点 ?Hu—每摩尔单体的熔融热 Pn—数均聚合度 (2-37) 记!
三、共聚、共混 1、无规共聚,则Tm? 例:对苯二甲酸乙二酯 Tm = 280oC 对苯二甲酸乙二酯/己二酸乙二酯共聚 物(3:7) Tm = 30oC 2、加入低分子量物质,则Tm? 增塑剂、橡胶增塑 (2-36) Vu, V1为高分子重复单元和低分子量物质的 摩尔体积 x1—相互作用参数 Tm0—高聚物原来的熔点 ?1—低分子量物质的体积分数 当?1?, 则Tm? 当?1 = 0,则Tm = Tm0 当?1 = 1,则Tm Tm0 第七节 高聚物取向态结构 2.7.1 高聚物取向 一、取向 外力作用下(拉伸、剪切),高聚物分 子(或链段、晶片、晶带)沿力场方向 有序排列。 取向态与晶态相同点:分子有序排列 不同点:取向是一维或二维有序, 结晶是三维有序 二、取向机理及方式 1、机理 外力 外力 冻结 高聚物 链段取向 分子链取向 去力 取向态 解取向 2、方式 (1)单轴拉伸取向 纤维多级牵伸几倍,甚至几十倍,使强度 成倍增加。 (2)双轴取向 在适当温度和压力下薄膜沿互相垂直的 两个方向同时拉伸。 2.7.2 取向度及其测定方法 一、取向度 定义:高分子链取向的程度,一般用F (取向度)或?(取向角)表示。 ?— 取向方向与分子链主轴夹角的平均 值,即平均取向角。 完全取向: ? = 0,cos2?=1,则F=1(最大 值) 完全不取向: F=0,则 ?=54o44’ (2-39) 二、测定方法 1、声波传播法 原理:沿分子链方向的声波传播速度远远大 于垂直方向的速度。 C未和C分别为完全未取向和待测试样的声 速。 (2-41)代入(2-39)得 (2-41) (2-42) 2、光学双折射法 原理:相互垂直方向上材料的折光指数之差 ?n与取向度F成线性关系。 完全未取向(各向同性): ?n = 0,则F=0 完全取向: ?n = 最大值,则F = 1 ? ?n — F曲线 由试样的?n测 量值求取F。 3、广角X-射线衍射法 原理:随取向度增加,衍射环的圆弧长度 (S)减小,即 2.7.3 取向的应用 一、单轴拉伸取向: 提高纤维强度和尺寸稳定性。纤维强度 可提高6倍。 二、取向-解取向 提高纤维弹性 三、双轴拉伸取向 提高薄膜强度3-7倍(取向方向);薄膜 各向同性(如底片不失真) 四、增强制品强度 PMMA飞机机舱罩 第八节 高聚物液晶 2.8.1 液晶 一、液晶定义:液态物质(熔融,浓溶液
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