AB3．8型La．Mg．Ni系储氢合金相结构和电化学性能研究.pdfVIP

第39卷 第12期 稀有金属材料与工程 V01．39，No．12 2010正 12月 RAREME眦MATERIALSANDENGINEERING December2010 电化学性能研究 樊静波1，邓安强1，夏广军1，钱克农1，罗永春2 (1．宁夏大学，宁夏银川750021) (2．兰州理工太学甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室，甘肃兰州730050) 摘 要：系统研究了‰加PrxMgo．2Ni3．8和Lao．8．；PrxMgo．2Ni3 型物相逐渐增多，同时各物相的晶胞参数(口，c)和晶胞体积(，)均减小。Al元素的加入有利于CaCu5型物相的形成。电化 学测试表明，彳必19型相合金具有较好的电化学循环稳定性，AI、Co元素的加入有利于4妒19型相合金电极的电化学循环 稳定性。 关键词：储氢合金；相结构； 电化学性能 139+．7 中图法分类号：TG 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2010)12．2142—05 择AI、Co。基于此，本研究共设计了两组合金元素； 近年来，La-Mg-Ni系储氢合金作为储氢介质和 Ni／MH电池负极材料一直倍受人们关注。但仍面临着 循环寿命差的问题【l，2】。根据La．Ni二元相图，La和 化学性能。 Ni元素可形成9种二元金属间化合物，其中LaNi3、 LaNi3．5和LaNi3．8合金结构均由一个Laves相单元和数 1 实 验 量不同的若干个CaCu5结构单元沿C轴堆垛而成，其 合金组成分子式LaNi，(垆3，3．5，3．8)与CaCu5单元数Lao．8．，Pr，Mgo．2Ni3．80=0，0．15,0．3，0．4)和La0．8r Prx Y／满足关系式沪(5刀+4)／(，l+2)【3】。La5Nil9合金具有 均在o．2 PrsC019(2H)与Ce5Col9(3R)N种结构【41。FaliangZhang【5】 MPa的高纯氩气氛中进行高频感应熔炼， 然后浇注到水冷铜坩埚中。所用原料的纯度均高 研究表明，AB3．5比AB3型相合金具有更好的电化学循 环寿命，从而激发了人们对更多CaCu，结构单元堆垛 于99．8％。考虑到合金中Mg元素熔炼时的烧损和 的La．Mg．Ni系储氢合金的研究兴趣。本实验主要以挥发，合金中加入一定过量的Mg。合金退火处理 更多CaCu5结构单元堆垛的AB3．8型合金为研究对象，采用在0．3MPa高纯氩气保护条件下加热至1173 h后随炉冷却。合金相结构分析在日 研究该型合金的相结构和电化学性能。为了解决 K后保温24 D／max．2400型X射线衍射仪上进行数 La．Mg—Ni系储氢系列合金循环稳定性差的问题，国内本Rigaku 外学者一般对其进行合金化处理。但是合金化后又引 据采集，采用CuKa辐射和石墨单色器并除去KB， 起合金的相结构变化，因此，合金的循环稳定性到底 工作电压和电流分别为60kV、100mA，阶梯扫 是合金化元素的本身引起，还是合金化后相结构的变 描步长为0．020，2口角范围为8。～lOO。，每步计数 化引起，这一问题一直困扰着该系列合金的研究进展。 时间为2 因此，本研究在彳端合金化元素选择Pr，试图用它来 Rietveld全谱拟合分析以获得晶胞参数和相丰度