第十三章d区元素精要.pptVIP

第十三章 d区元素 d区元素在周期表中的位置 第一节 d区元素的通性 一、物理性质 三、氧化态及其稳定性 几种水合离子颜色 三、锰(Ⅵ) 的化合物：K2MnO4绿色 四、锰(Ⅶ) 的化合物：KMnO4 氢氧化物氧化性： 氢氧化物还原性: 第五节 铂系元素简介 一、氯铂酸H2[PtCl6] 及其盐 三、二氯化钯PdCl2 PdCl2是以 Cl- 为桥基的多核配合物： 第六节 Cu、Ag、Au及其主要化合物 一、铜、银单质的主要特点：化学活泼性较差 三、 Hg(Ⅰ)与Hg(Ⅱ)的相互转化 Hg2+能氧化Hg生成Hg22+: 若要使Hg22+转化为Hg2+，就必须降低Hg2+的浓度： 过渡金属元素在人体内的分布 过渡元素中有9种元素为人体必需的微量元素：V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn和几种已知有害元素：Cd、Hg、Cr(Ⅵ) 本章练习： 1、混合溶液中含有Cl-、Br -、I-离子，试写出混合离子检出的流程图及有关反应式。 2、混合溶液中含有Fe3+、Co2+、Pb2+离子，试写出混合离子检出的流程图及有关反应式。 3、某样品中可能含有NH4+、Hg2+、Cu2+、Fe3+、Cr3+离子，试分别检出。 思考题：药房工作中常用的无机化合物有哪些？使用和保管时要注意哪些？ Pd Pd Pd Pd Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl PdCl2可以用于检验CO： CO + PdCl2 + H2O = CO2 + 2HCl + Pd↓ 已知一些铂金属配合物具有抗癌活性，它们是顺-[PtCl4(NH3)2]、顺-[PtCl2(NH3)2]（所有反式异构体均无抗癌活性）。实验测得它们都是反磁性物质。试用价键理论解释它们是内轨型还是外轨型配合物？各采用那种类型的杂化轨道？ 顺-[PtCl4(NH3)2]：Pt4+的价层电子组态为5d6，当它与配体形成配合物时，Pt4+用2个5d轨道、1个6s轨道和3个6p轨道进行杂化，形成6个d2sp3杂化轨道。由于Pt4+采用次外层d轨道进行杂化，顺-[PtCl4(NH3)2]为内轨型配合物。 顺-[PtCl2(NH3)2]： Pt2+的价层电子组态为5d8，当它与配体形成配合物时，Pt2+用1个5d轨道、1个6s轨道和2个6p轨道进行杂化，形成4个dsp2杂化轨道。由于Pt2+采用次外层d轨道进行杂化，顺-[PtCl2(NH3)2]为内轨型配合物。 4Ag + 2H2S + O2 → 2Ag2S↓(黑) + 2H2O 4Cu+O2+2H2O+8NH3→4[Cu(NH3)2]-(无色) →[Cu(NH3)4]2+ (蓝色) 4M+O2+2H2O+8CN-→4[M(CN)2]- + 4OH-（式中M=Cu、Ag、Au） 若有沉淀剂或配合剂参与反应，Cu、Ag及Au还原性增强； 2Ag + 2H+ + 4I-→ 2[AgI2]- + H2↑ 二、 铜、银主要化合物：氧化物及氢氧化物、卤化物及盐等 1、 溶解性: 氧化物都是难溶于水的共价型碱性化合物： Cu+、Ag+相应的盐大多难溶于水： 如K?sp ：CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S CuO略显两性; Cu(OH)2两性偏碱性: Cu(OH)2 + 2OH- → [Cu(OH)4]2-(亮蓝色、蓝紫色) Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2+(深蓝色) 2、热稳定性: 一般来说,固态时Cu(Ⅰ)的化合物比Cu(Ⅱ)化合物稳定： 氧化物分解温度: Cu2O CuO. 银的化合物更不稳定: 300℃ 2Ag2O → 4Ag + O2 440℃ 2AgNO3 → 2Ag + 2NO2 + O2 h? AgX → Ag + 1/2X2 3、其它较典型的性质： 无水CuSO4具强吸水性； 当有氧存在时,适当加热Cu2O能生成CuO,可用于除去微量氧。 Ag+的典型反应： 2Ag+ + S2O32- → Ag2S2O3↓（+H2O）→ Ag2S ↓+ H2SO4 Ag+ + 2S2O32-(过量)→ [Ag(S2O3)2]3- 三、Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)的相互转化 1、Cu+外层价电子构型为3d10，故高温、