Keggin型多金属氧酸盐催化醛与乙酸酐合成1,1-二乙酸酯.pdfVIP

　第２５卷 第１期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．１　 　２０１１年２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｆｅｂ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０１００６４０５ Ｋｅｇｇｉｎ型多金属氧酸盐催化醛与乙酸酐合成１，１二乙酸酯 范宗良，张彩霞，李贵贤１） （兰州理工大学　石油化工学院，甘肃 兰州７３００５０） 摘　要：合成了一系列具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的ＭＰＷ Ｏ ·ｎＨＯ和ＭＰＭｏＯ ·ｎＨＯ多金属氧酸盐（其中，Ｍ＝Ｆｅ、 ｘ １２ ４０ ２ ｘ １２ ４０ ２ Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ；ｘ＝１、１．５），采用傅里叶变换红外光谱和Ｘ射线衍射等方法对其结构进行了表征；考察了醛与酸酐 的摩尔比、催化剂用量、反应时间等反应条件对缩醛反应的影响．在优化条件下即ＦｅＰＷ Ｏ 用量０．０３４ｍｍｏｌ，反 １２ ４０ 应时间５ｍｉｎ，ｎ（ａｌｄｅｈｙｄｅ）∶ｎ（ＡｃｅｔｉｃＡｎｈｙｄｒｉｄ）＝１∶３时，以５９．２％～９４．９％的收率生成相应的１，１二乙酸酯． 关　键　词：醛；催化；１，１二乙酸酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　１，１二乙酸酯常常作为醛基保护基团和有机反 仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），ＫＢｒ压片；Ｘ射线衍射仪器 ［１］ 应中间体 ，例如 ，不饱和醛的１，１二乙酸酯可 为日本理学 Ｄ／ｍａｘ２２００ＰＣ，测试条件为 ＣｕＫ 射 αβ α ［２］ 以作为ＤｉｅｌｓＡｌｄｅｒ环加成反应的原料 ；某些 １，１ 线，管电压６０ｋＶ，管电流１００ｍＡ，扫描角度５°～ ［３］ 二乙酸酯也可作为纤维素的交联试剂 ．１，１二乙 ８０°；ＧＣ３４２０ 气相色谱仪（上海天美科学仪器有限 Ⅱ 酸酯通常是醛和乙酸酐在酸性条件下生成，目前已 公司）．主要试剂：磷钨酸（上海中泰化学试剂有限 报道的酸催化有质子酸（ＨＳＯ、ＨＰＯ 等）和路易 公司），硫酸铁，苯甲醛，乙酸酐（天津市化学试剂 ２ ４ ３ ４ 斯酸（ＩｎＣｌ、Ｃｕ（ＯＴｆ）等）．当采用质子酸时，副反 一厂），乙苯（ＡＲ，中国 ·天津市巴斯夫化工有限 ３ ２ 应多，后处理较困难；而采用路易斯酸，反应时间 公司），无水乙醚（ＡＲ，中国医药集团上海化学试 长，需要一些其它溶剂等．多金属氧酸盐（Ｐｏｌｙｏｘｏ 剂公司）． ｍｅｔａｌａｔｅ，简称ＰＯＭ），以其催化活性高、选择性好、 １．２催化剂的制备 反应条件温和及不腐蚀设备等优点，是兼具酸性和 在已准备好的５０ｍＬ烧杯里，加入５．４８ｍｍｏｌ 氧化还原性的固体催化剂，其酸性和氧化还原性可 ＨＰＭｏＯ 或ＨＰＷ Ｏ 溶于１２ｍＬ蒸馏水中，然 ３ １２ ４０ ３ １２ ４０ 在分子或原子水平上进行调节，因此一直是催化和 后再加入配比数的Ｆｅ（ＳＯ）·１８ＨＯ或ＣｕＳＯ · ２ ４ ３ ２ ４ 材料化学领域研究的热点［９－１１］．在作为酸性催化剂