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二、紫外可见光谱 二、紫外可见吸收光谱 紫外光谱中常用的术语 有机化合物紫外-可见吸收光谱 有机化合物紫外-可见吸收光谱 有机化合物紫外-可见吸收光谱 有机化合物紫外-可见吸收光谱 溶剂对紫外吸收光谱的影响 基本概念 1. 红外光谱： 分子吸收一定能量后，引起分子的振动－转动能级发生跃迁，这种跃迁总是发生在红外光区，因此称作红外光谱。 2. 波长 波数： 波长就是红外光区的波长范围，即0.78 mm ~ 1000 mm (780 nm~1000000 nm); 波数即波长的倒数。 3. 透过率（T%） 吸光度（A） 基频吸收带数据 制样方法 各类化合物的特征基团频率重点：烃类化合物；酚和醇；醚；羰基化合物 烷烃的红外谱图总结 烷烃的红外谱图总结 烯烃的主要特征吸收 芳烃的主要特征吸收 羰基化合物 A 酮类（P181) 醇和酚的红外谱图 酯类 核磁共振波谱法 NMR （1） 诱导效应 不同类型氢的化学位移 化学位移是核磁共振在化学上应用的主要参数。各种原子和碳的化学位移都在一定的范围，这与红外光谱的特征吸收带有些类似。但是在一般情况下，还不能提供一个精确而定量的计算值，只能给 出一些常见基团的质子氢的化学位移数据表或经验公式。 谱图解析与应用 质谱分析法 Mass Spectroscopy MS 质谱仪的组成 质量分析器 电磁式 飞行时间 四极杆 离子阱 辨认分子离子峰的方法 分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，应处在质谱图的最右端。 （有些化合物容易出现M-1峰或M+1峰） 2 氮规律： 由Ｃ,Ｈ,Ｏ组成的有机化合物，分子量Ｍ一定是偶数。 由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ,Ｈ,Ｏ,Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数。 不符合N律，不是分子离子峰。 2．同位素峰（M+1峰） 组成有机化合物一些主要元素，如C H ,O, N,S,Cl ,Br等 都具有同位素 81Br/79 Br=98.0 50.5 49.5 79 Br 81 Br 37 Cl/35 Cl=32.4 75.5 24.5 35 Cl 37 Cl 丰度比 x 100% 天然丰度 / % 同位素 开裂的表示方法 均裂---开裂后每个碎片各留一个电子 离子的开裂规律 异裂---开裂后电子都留在其中一个碎片上 半异裂---离子化的键开裂,单个电子向一个方向转移 影响开裂的因素 化学键的相对强度: 键能小的共价键先断裂 碎片离子的稳定性 诱导效应---取代基多的碳原子上键容易断裂 碳原子相邻有π电子系统时,易产生稳定正离子 碳原子相邻有杂原子时,易产生稳定正离子 直链烷烃 — 各键开裂机会相同，隔14个质量单位 支链烷烃 — 易发生在分支处，分支越多越易开裂， 正电荷留在碳链分支多的碎片上 带侧链的饱和环烃— 易在环与侧链连接处开裂，正电荷留在环上 饱和烃类 烯烃和芳烃 烯烃—易发生b开裂，生成烯丙基正碳离子 芳烃—易发生b开裂，生成苄基正碳离子，进而生成更稳定的卓鎓离子 单纯开裂 核磁共振波谱法 (NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 当用频率为兆赫数量级的能量很低的电磁波照射分子时，能使磁性原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁，从而产生吸收信号，这种原子核对射频辐射的吸收成为核磁共振光谱。NMR研究的研究对象?磁性核与外加磁场H0的相互作用 磁性核：109种元素所有的核均带电荷，有些核具有磁角动量，即其电荷可以绕自旋轴自转(似带电的陀螺) 核磁共振分析能够提供三种结构信息：化学位移、偶合常数、和各种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了解特定原子的个数、化学环境、邻接基团的种类，分子骨架、分子的空间构型等。 原子核的磁矩 μ=γP γ －磁旋比 原子核当作自旋运动时,电荷也围绕着旋转轴旋转,产生循环电流,也就会产生磁场，常用核磁矩μ表示： P 角动量 弛豫过程 高能态原子核通过非辐射形式放出能量而回到低能态的过程叫弛豫过程。 自旋—晶格弛豫或纵向弛豫 自旋—自旋弛豫或横向驰豫 核磁共振 — 共振条件 电磁辐射能 h? 核磁能级差 ?E = h ? H0 / 2? 核磁共振条件 ? = ? H0 / 2? 低能级的核吸收频率?的射频电磁辐射而跃迁到高能级，产生核磁共振吸收信号 原理－化学位移 理想化的、裸露的氢核满足共振条件：外磁场强度H0和核的磁旋比? ?0 = ? H0 / (2? ) 产生单一