原子荧光光谱技术培训分析报告.ppt

原子荧光光谱技术培训 李 中 玺 (西北有色地质研究院) 第一部分 原子荧光技术的简单原理及 仪器的简单结构 仪器原理 基态原子吸收一定波长的辐射而被激发至高能态而后激发态原子在去激发的过程中，以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，并根据所产生特征荧光的强度进行分析. 在分析条件条件固定不变的情况下： If= I0KC 即荧光辐射强度与试样中目标元素的浓度在一定条件下呈线性关系 原子荧光的类型 共振原子荧光 处于基态或低能态的原子, 吸收光源中的共振辐射跃迁到高能态, 处于高能态的原子在返回基态或相同低能态的过程中, 发射出与激发光源辐射相同波长的荧光,这种荧光称为共振荧光. 直跃线荧光 当处于基态的价电子受激跃迁至高能态（E2），处于高能态的激发态电子在跃迁到低能态（E1）（但不是基态）所发射出的荧光被称为直跃线荧光。 阶跃线荧光 当价电子从基态跃迁至高能态(E2)后, 由于受激碰撞损失部分能量而降至较低的能态(E1)。从较低能态（E1）回到基态（E0）时所发出的荧光称为阶跃线荧光 热助阶跃线荧光 基态原子通过吸收光辐射跃迁至高能态(E2), 处于高能态的价电子在热能的作用下进一步激发, 电子跃迁至与能级E2相近的更高能态E3。当去激发至低能态（E1）（不是基态）时所发出的次级光被称为热助阶跃线荧光. 敏化荧光 当受激的第一种原子与第二种原子发生非弹性碰撞时, 可能把能量传给第二种原子, 从而使第二个原子被激发, 受激的第二种原子去激发过程中所产生的荧光叫敏化荧光. 影响原子荧光光谱分析的因素— 荧光猝灭效应 荧光猝灭的基本概念 在原子荧光光谱分析中, 高温原子蒸气在受激发出次级荧光的同时, 激发态原子的能量也会以其他形式释放,例如与周围环境中的原子或分子发生非弹性碰撞失去能量, 另外也可与原子化器碰撞发生无辐射去活化，使原子荧光效率降低。这种在原子化器中发生的物理化学变化过程是十分复杂的，并且随着分析条件以及试样组份的不同而不同。这种由于条件变化使原子荧光量子化效率降低的现象称之为荧光猝灭. 荧光猝灭的类型 激发态原子与自由原子碰撞 M*+X=M+X* 激发态原子与分子碰撞 M*+AB=M+AB* 与电子碰撞 M*+e=M+e* 与自由原子发生碰撞后，形成不同的激发态 M*+X=M*’+X*’ 与分子碰撞后，形成不同的激发态 M*+AB=M*’+AB*’ 化学猝灭反应 M*+AB=M+A+B 仪器的简单结构 激发光源 要有较强的辐射强度，并且自吸效应小； 稳定性好，噪音小； 光谱纯度高，特别对于无色散系统而言，灯发射的谱线要足够地纯 ; 灯的使用寿命长，且操作和维护简单。 几种常见激发光源 空心阴极灯-工作原理 空心阴极灯是一种特殊的低压放电现象，在阴阳两极之间加以300~500V的电压，这样两极之间形成一个电场，电子在电场中运动，并与周围充入的惰性气体分子发生碰撞, 使这些惰性气体电离。气体中的正离子高速移向阴极，阴极在高速离子碰撞的过程中溅射出阴极元素的基态原子，这些基态原子与周围的的离子发生碰撞被激发到激发态，这些被激发的高能态原子在返回基态的过程中会发射出该元素的特征谱线 . 空心阴极灯 –特点 灯结构简单、空心阴极灯制作工艺成熟; 工作性能稳定 ,寿命一般可以大于3000mA·h ,发光稳定性1小时漂移在±2%以内 发射强度基本可以满足常规分析要求; 对仪器的光源部分的电源无特别要求，也不需要其他辅助设施; 价格便宜. HCL作为原子荧光的激发光源也有其美中不足的地方，主要是辐射能量偏低，限制了原子荧光分析检出下限的进一步降低 . 空心阴极灯的维护 选取适当大小的灯电流; 低熔点元素的灯在使用过程中不能有较大的震动，使用完毕后必须待灯管冷却后才能取下，以防阴极填充物被倒出或空心阴极变形; 激活处理.如果灯不经常使用，则最好每隔一定时间在额定工作电流下点燃30min; 注意不要沾污发射线出射窗口，也不要有手指直接触摸出射窗口; 无极放电灯 无极放电灯在微波发生器的同步空腔谐振器中，灯腔内的气体在微波的作用下使气体原子激发，同时伴随的放电使灯管温度升高，从而导致灯内填入的金属溴化物或碘化物蒸发解离，被激发的充气原子和加入的金属原子相互碰撞并使金属原子激发，被激发的金属原子在回到基态时会发出该元素的特征波长的光作为激发激发光源被使用。 无极放电灯的优点 （1）无极放电灯的结构简单、无其它电极、因此不存在电极材料的谱线干扰问题。 （2）无极放电灯发射强度大、自吸收小、寿命长、共振线的信噪比高。 （3）无极放电灯特别适用于那些在很短的波长区域内有共振线的易挥发元素