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7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。 所有的醛、脂肪族甲基酮和 8 个C以下的环酮均能发生该反应;分子中同时存在醛基和酮基时,醛基优先反应。 8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原,两题) 9、醛的催化加氢还原。 10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成 醇上的应用。 (P393以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分) 11、羟醛缩合反应及其反应历程。 当醛的结构含三个碳以上时,所得产物 第2碳上一定有支链。没有加热条件时产 物有羟基;加热条件下产物没有羟基而是 有双键。(看课件的羟醛缩合反应历程例子) 12、醛与羟胺的反应。 第十二章 羧酸 1、羧酸α-氢被卤代的反应及其应用。(2分) 2、酰胺的生成。(P437末~438第一行) 注意区别于下一反应: 第十三章 羧酸衍生物 2、羧酸衍生物的醇解反应活性比较。 (看本章的水解、醇解课件) 3、Hofmann降解反应及其应用。(P458) 1、α-氯代丙烯酸乙酯构造式。 3、羧酸还原。(参见本PPT第32的第9) 羧酸难于催化加氢还原。 第十五章 有机含氮化合物 1、胺的碱性比较 胺的结构中氮原子周围电子密度越高, 胺的碱性就越强。 氨基存在 -C、-I 效应,或芳胺的氨基 邻、对位存在-C、-I 效应因素的 , 胺的碱 性就减弱。 在水中,胺的碱性由强到弱是: 脂肪仲胺>脂肪伯胺>脂肪叔胺>氨> 环上有给电基芳胺>苯胺>环上有吸电 基芳胺。 2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺 之间的鉴别?(请看P500, 503, 504末~505上, 502页下) 酰卤、酸酐、羧酸与胺的酰基化不能用 于伯、仲胺之间的鉴别。 与亚硝酸反应,不能用于所有伯、仲、 叔胺之间的鉴别。 苯环上卤代反应不能用于所有胺之间的 鉴别。 只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧 化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、 仲、叔胺之间的鉴别(则: 磺酰化反应)。 反应通式: 磺酰化(Hinsberg) 反应: (溶于NaOH) (不溶于NaOH) (不反应仍为油状) R=烃基、芳基 3、硝基化合物的酸性条件下的还原。 (P483;主要看本内容的讲课课件) 5、胺的酰基化反应。(P500、505) 4、重氮盐的制备方法。(P513) 硝基化合物不能用于制备重氮盐,只有 芳香族伯胺才能制备重氮盐。 6、重氮基被氢原子取代的反应,及其作为去 硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514~515) 7、重氮盐消去反应 (P519~521) 还原反应的效果次磷酸优于乙醇。 混合章节题内容 1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找) 推导结构题内容(3分) 主要针对官能团的特征反应及其基本性质的综合分析。(自己复习符合该情况的结构题推导练习) 合成题练习: 丙炔→丙酮 丙醇羟基被卤代→制Grignard试剂 Grignard试剂+丙酮→水解→产物 1、由丙醇和丙炔为原料合成 Grignard试剂在合成醇上的应用: 苯+1-丁烯→烷基化→磺化→氯代→产物 2、由苯和1-丁烯为原料,合成 多取代苯的合成: 3、由溴乙烷为主要有机原料,合成 CH3CH2CH2CHO 羟醛缩合在增长碳链上的合成应用: 溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛 →加 热条件下羟醛缩合→催化加氢→弱氧化 或: 溴乙烷碱性水解→乙醇弱氧化→醛 →加 热条件下
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