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人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 甘油工业合成过程 工艺过程： 原料混合后进入合成器中，环氧丙烷气体进入异构化塔，内填充磷酸锂，异构化反应； 精馏，得到烯丙醇，精馏，塔顶蒸出乙酸乙酯和水，塔釜得到甘油水溶液，浓缩釜中闪蒸，得产品。 丙烯 氧化 回收丙酮 异构化塔 异构产品 精馏 塔釜浓缩液 闪蒸 产品 环氧丙烷 过乙酸/乙酸乙酯 过乙酸 丙烯醇 精馏塔 磷酸锂 甘油工业生产流程图 2．有机过氧酸 （3）氧化芳香醛、酮 （Dakin反应 ） 在芳香醛中，当羰基的邻、对位有羟基等供电子基团时，与有机过氧酸（或是碱性溶液的H2O2）反应，醛基经甲酸酯阶段，最后转化成羟基的反应。 2．有机过氧酸 Dakin反应常与Gattermann-Koch或Fried-Crafts反应结合，可在酚类化合物中引入第二个羟基。 应用：青霉亚砜的合成 四、含卤氧化剂 1.次氯酸 2．碘-羧酸银 产物结构随反应条件不同而异，当有水存在时得到顺式1，2-二醇的单酯，水解得顺式的1，2-二醇；在无水条件下，则得到反式1，2-二醇的双酯化合物。 第四讲 学习目标 掌握常用的化学氧化剂的应用范围与使用方法。化学氧化剂众多，学会举一反三。 了解生物氧化的概念及在药物合成中的应用及发展 。 第二节 化学氧化法 锰化合物氧化剂 铬化合物氧化剂 过氧化物氧化剂 含卤氧化剂 其他氧化剂 五、其他氧化剂 1．四醋酸铅 （1）氧化1，2－二醇 五、其他氧化剂 （2）氧化苄位烃基 五、其他氧化剂 （3）氧化羰基α位的活性烃基 2．异丙醇铝 Oppenauer氧化反应 ：仲（或伯）醇在异丙醇铝（或叔丁醇铝）催化下，用过量的酮（常用丙酮或环己酮）作为氢的接受体，可被氧化成相应的羰基化合物 的反应。 特点: (1)反应可逆，加大丙酮量（既作溶剂又作氧化剂） (2) 烯丙位易氧化 (3) 甾醇烯丙位氧化，双键位移，生成a ，?-位的共轭酮 应用 黄体酮的合成 甲基睾丸素的合成 应用 （Codeine）可待因 工艺过程 将原料醇和负氢受体（即氧化剂）在烷氧基铝的存在下一起回流，常用甲苯和二甲苯等较高沸点溶剂， 负氢受体以丙酮或环己酮最常用并过量。反应过程中将所生成的异丙醇或环己醇与高沸点溶剂一起连续地蒸出，以促进原料醇的氧化。为避免异丙醇铝等的水解，该反应必须在无水条件下进行。 3．硝酸铈铵 （1）氧化苄位烃基为羰基 （2）氧化苄位烃基成酯或羟基 4. 二甲基亚砜及其类似物 （1）二甲基亚砜：在碱性条件下，用二甲基亚砜氧化卤代烃，生成相应的醛或酮。 4. 二甲基亚砜及其类似物 （2）二甲基亚砜和碳二亚胺：与醇反应生产醛和酮 4. 二甲基亚砜及其类似物 （3）二甲基亚砜和乙酐：可将羟基氧化成羰基而不影响其它基团。实际生产中常常用来氧化位阻较大的羟基。 第三节 生物氧化法 定义：利用微生物对有机化合物进行氧化的反应称为生物氧化 。 实质：利用微生物代谢所产生的酶为催化剂的催化氧化 。 反应类型：羟基化、羟基转变为酮、脱氢、环氧化和芳香化 。 特点： 1.高度的专一性与选择性 如下同是C-11上的加氧（即羟化）反应，但选用不同的菌种可得到不同立体构型的产物。 特点： 2. 减少化学合成步骤，简化生产流程，缩短生产路线 如由黄体酮生产炔诺酮，利用微生物转化与化学法相比，可以减少6步工序。 特点： 3. 能提高产物的收率和产品质量，降低成本。 如19-羟基-4-雄烯-3，17-二酮转化为雌酮，采用化学法合成需要3步才能完成，产品得率只有15%~20%，而采用微生物转化法，得率可达到80%以上。 4. 微生物转化避免和减少了强酸、强碱或化学有毒物质，改善了生产环境。 特点： 生物氧化存在以下缺点：(1)酶是一种蛋白质，一般对酸、碱、热和有机溶剂等都不稳定，容易失活。 (2)酶只能和底物作用一次，生产能力低，生产周期长。 (3)通常发酵液的体积大，使产品的提取、分离、精制较麻烦，从而使生物氧化在药品生产中的应用受到一定的限制。 由此发展出了固定化酶技术 固定化酶 将水溶性的酶或含酶细胞固定在某种载体上，成为不溶于水但仍具有酶活性的酶衍生物。 优点：①采用过滤或离心的方法极易与反应液分开；②可较长时期的反复分批操作和装柱连续反应；③酶的稳定性有改进；④酶在反应过程中能严格控制和及时终止；⑤酶不混入产物溶液中，产物纯化步骤可以简