暑期实习生姜浩辽宁石油化工大学要点.ppt

中国原油产量与进口量关系图 其它能源制备液体燃料 Coal to liquid fuel (CTL) 从图1可以看出 液体燃料的制备有多种途径。其中，生物质制备液体燃料由于原材料复杂、对原料量需求巨大等缺点，目前各个国家还处于小规模实验阶段，还没有进行大规模的生产。煤和天然气制备燃料（合成油技术）是目前最适合的生产方式。但结合我国能源结构，最符合我国国情的是从煤制液体燃料。 煤制合成油的发展史 20世纪50年代 煤炭资源发展F-T技术 三座大型煤基合成油工厂，即Sasol Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。 20世纪70年代 美孚(Mobil)公司开发出一系列具有独特择形作用的新型高硅沸石催化剂，为由合成气出发选择性合成窄分子量范围的特定类型烃类产品开辟了新途径。 20世纪90年代 石油资源日趋短缺和劣质化，如Shell公司的中间馏分油（SMDS）工业装置，南非Sasol公司的浆态床馏分油(SSPD)工艺等，都标志着CTL技术进入了一个崭新的时代。 中国多家煤化工企业分布 煤制合成油 如图所示 煤制合成油分为直接法（Direct）和间接法(Indirect)。直接法技术是直接由煤制合成油，没有中间其他环节；间接法（CTL）技术大致可分为三步，制合成气（Syngas）、中间产物（甲醇、乙醚等）、最后制得合成油。 由于技术原因，世界范围内直接法制合成油技术还处于实验中试水平，世界上尚无工业化生产装置。而煤间接法制合成油技术已有工业化装置，所以间接法合成油技术是快速转化成效益的最佳方式。 合成气的制取 从图中可以看出，间接法中无论是先制备甲醇，再通过甲醇制取合成油，还是通过费-托工艺（F-T）制合成油，都要先制取中间产物合成气。 路线一：合成气制甲醇 ICI低压甲醇合成工艺流程 ICI低压甲醇合成工艺的特点 （1）ICI工艺采用ICI51-1型铜基催化剂，操作温度230～270 ℃，粗甲醇中杂质含量低、精馏负荷减轻。 （2）离心压缩机排气压力仅5MPa，设计制造容易。而且，驱动蒸汽透平所用蒸汽的压力为4～6MPa，压力不高。因此，蒸汽系统较简单，动力能耗降低（降低一半）。 （3）采用多段冷激式合成塔，结构简单，催化剂装卸方便。 （4）合成塔出口气体中，甲醇摩尔分率3%-6%，总转化率=~77%。合成气模数 M=(H2-CO2)/(CO+CO2) = 2.0~2.2。 Lurgi低压法甲醇合成工艺流程 甲醇合成技术比较 甲醇制合成油工艺（MTG） MTG工艺包括反应和产品分离二个部分。根据反应器形式的不同，分为固定床工艺、流化床工艺以及多管式反应器工艺。 典型MTG工艺： Mobil流化床MTG工艺 Mobil两段固定床MTG工艺 ExxonMobil简化固定床MTG工艺（改进Mobil的第二代技术） Lurg-Mobil多管式反应器的MTG工艺（一段法） 国内MTG一步法新工艺 国内MTG情况 全国煤化工设计技术中心和山西天和煤气化科技有限公司于2005 年底开始联合研发甲醇制汽油技术，2007 年4 月建成年产1 万吨试验装置。现已经取得可以满足工业化放大设计的各项数据，以及技术、投资、经济效益、环保等方面的一整套重要数据。 与国内外现有的甲醇制汽油技术相比，能够使甲醇蒸气在其内部直接反应生成汽油，解决了甲醇制汽油技术方案中温度控制问题， 整个反应过程安全稳定，实现了降低能耗、节省投资。 该工艺简单，没有庞大的油品加氢提质和尾气处理等复杂过程，适合于建设大、中、小各种规模的煤基合成油厂。这套试验装置稍加改造还可以成为甲醇生产乙烯、丙烯的试验装置。 埃克森美孚第二代甲醇制汽油技术EMRE MTG Technology 埃克森美孚MTG技术特点： 第二代MTG 技术新设计， 通过更好的热联合和过程优化，可大大减少所需加热炉数。此外，新设计也减小了所需换热器和压缩机尺寸。与原设计相比，这些改进相结合可节减投资15%~20%。 采用了高硅ZSM-5沸石,基本上不生成碳数为11以上的烃类 (Cn 11)。 粗甲醇进料。无需将粗甲醇中其它含氧化合物除去,即用作MTG工艺原料。 转化率接近100%；汽油选择性高。 副产物价值高。该工艺产生的少量副产物是液化石油气和高热值燃料气。 汽油产物性能优良。粗汽油经缓和加氢处理，生成物中不含甲苯~四甲苯等芳烃; 包括环烷烃和支链烷烃，烯烃含量低。 产物汽油的辛烷值90～95 (无烷基化单元及烷基化油调和过程)。 汽油产物几乎不含硫。 EMRE甲醇制汽油工艺示意流程（一段简化） EMRE MTG 汽油组成和性质 MTG汽油与美国常规炼厂油比较 F-T合成技术 F-T合成工艺可分为高温F-T合成(HTFT)和低温F-T合成(LTFT)两种。前者一般使用铁