第二章硫化体系详解.ppt

* * 7．醛胺类(Aldehyde amines) 促进剂H，是一种弱碱性促进剂，促进速度慢，无焦烧危险。一般与其它促进剂如噻唑类等并用。其它醛胺类促进剂还有乙醛胺，也称AA，也是一种慢速促进剂。 8．黄原酸盐类 (Xanthate) 作用特性 是一种酸性超超速级促进剂，硫化速度比二硫代氨基甲酸盐还要快，除低温胶浆和胶乳工业使用外，一般都不采用。其代表产品为异丙基黄原酸锌（ZIX）。 三．促进剂的并用 1. A/B型并用体系 称为互为活化型 常用的A/B体系一般采用噻唑类作主促进剂，胍类（D）或醛胺类（H）作副促进剂。 2. N/A、N/B并用型 活化次磺酰胺硫化体系 3．A/A并用型，称为相互抑制型 主促进剂一般为超速或超超速级，焦烧时间短；另一A型促进剂能起抑制作用，改善焦烧性能。 促进剂的发展趋势 一剂多能：兼备硫化剂、活性剂、促进剂 环保安全：禁用会产生亚硝胺的促进剂。 产品类别 会产生亚硝胺的促进剂 可选择的替代品 次磺酰胺类 NOBS(2-吗啉基苯并噻唑次磺酰胺) DIBS(N,N二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺) OTOS(N-氧联二亚乙基硫代氧基甲酰-N氧联二亚乙基次磺酰胺) MBSS(2-吗啉基苯并噻唑) NS (N叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺) CZ (N环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺) TBSI DZ CBBS XP-580 秋兰姆类 TMTD (二硫化四甲基秋兰姆) TMTM (一硫化四甲基秋兰姆) TETD (二硫化四乙基秋兰姆) TBTD (二硫化四丁基秋兰姆) DPTT (四硫化双戊亚甲基秋兰姆) TBzTD(二硫化四苄基秋兰姆) 双(40甲基哌嗪)二硫化秋兰姆 IT(二硫化四异丁基秋兰姆) 二硫代氨基甲酸盐类 PZ (二甲基二硫代氨基甲酸锌) EZ (二乙基二硫代氨基甲酸锌) ZEPC (乙基苯基二硫代氨基甲酸锌) NBC (N,N-二正丁基二硫代氨基甲酸镍) BZ (二丁基二硫代氨基甲酸锌) ZBEC (二苄基二硫代氨基甲酸锌) ZDTP (二烷基二硫代磷酸盐) AC-P84(O,O-二烷基二硫代磷酸盐) ZIX (黄源酸盐) 硫黄给予体 DTDM (二硫化吗啉) DTDC(二硫化-N,N-二己内酰胺) Si-69 (硅烷偶联剂) VPKA9188(朗盛公司产品) 四．有机促进剂的硫黄硫化作用机理 1、主要反应阶段 （1）硫黄硫化体系各组分间相互作用生成活性中间化合物，包括生成络合物，主要的中间化合物是事实上的硫化剂。 （2）活性中间化合物与橡胶相互作用，在橡胶分子链上生成活性的促进剂—硫黄侧挂基团。 （3）橡胶分子链的侧挂基团与其它橡胶分子相互作用，形成交联键。 （4）交联键的继续反应。 这几个阶段可用硫化流程图来表示： 五．硫载体硫化机理 硫载体又称硫给予体（sulfur-donor），是指分子结构中含硫的有机或无机化合物，在硫化过程中能析出活性硫，参与交联过程，所以又称无硫硫化。 硫载体的主要品种： 秋兰姆、含硫的吗啡啉衍生物、多硫聚合物、烷基苯酚硫化物。常用的是秋兰姆类中的TMTD、TETD、TRA等和吗啡啉类衍生物中的DTDM、MDB等。 六．氧化锌和硬脂酸的作用 氧化锌和硬脂酸在硫黄硫化体系中组成了活化体系，主要功能为： 1．活化硫化体系 2．提高硫化胶的交联密度 3．提高硫化胶的耐老化性能 七、防焦剂的作用 N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺（PVI或称CTP） 优点：不影响硫化胶的结构和性能，硫化诱导期的长短与用量呈线性关系。 其它防焦剂还有有机酸如水杨酸、邻苯二甲酸酐（PA）和亚硝基化合物如NDPA等。 §2.4 各种硫黄硫化体系 一．普通硫黄硫化体系（Conventional Vulcanization, CV ） 硫化胶网络中70%以上是多硫交联键（-Sx-）的硫化体系，称为普通硫黄硫化体系。 优点：硫化胶具有良好的初始疲劳性能，室温条件下具有优良的动静态性能； 缺点：是不耐热氧老化，硫化胶不能在较高温度下长期使用。 对NR，一般促进剂的用量为0.5~0.6份，硫黄用量为2.5份。 二．有效硫化体系（Efficient Vulcanization system, EV） 一般采取的配合方式有两种： 1．高促、低硫配合： 提高促进剂用量（3~5份），降低硫黄用量（0.3~0.5份）。 促进剂用量/硫黄用量=3~5/0.3~0.5≥6 2．无硫配合：即硫载体配合 如采用TMTD或DTDM（1.5~2份