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第一章 食品加工中的分离技术 1 超临界流体萃取 SFE的基础研究与应用在近30年内取得了很大的进展。此新兴技术的研究涉及了众多领域,SFE是一种 “绿色工艺”,符合当今世界可持续发展的观念,为正兴起的“绿色化学”提供了一种新的思路。因此,无论是科学研究还是实际应用,SFE的前途是诱人的,必将得到更大的发展。 3 超临界CO2流体萃取的工艺流程 超临界流体萃取的基本流程 向纯溶质和SCF所组成的二元系中加入第三组分, 可以改变原来溶质的溶解度。例如在200bar和70℃条件下,棕搁油在超临界CO2中的溶解度是0.25%(wt)。在同样条件下,向其中加入10%(mol)乙醇,溶解度可提高到5%以上。 在超临界流体相平衡及萃取的研究中,通常将具有这些作用的物质称做夹带剂. 寻求良好的超临界流体及适宜的夹带剂,在两者联合作用下,提高溶解度,改善选择性和增加收率,对实现SFE的工业化,将起着关键性作用。 7)、物质本身的性质 南通市华安超临界萃取有限公司? 萃取釜 容积500ml 北京天安嘉华超临界科技发展有限公司 云南亚太致兴生物工程研究所 4 超临界CO2流体的溶解性能 ①?亲脂性、低沸点成分可在10MPa以下萃取。 ② 引入强极性基团(如-OH,-COOH), 造成萃取困难。 如挥发油、烃、酯、内酯、醚、环氧化合物等,尤其天然植物中的香气成分 在苯的衍生物范围内,有一个羰基和三个以上羟基的化合物是不能被萃取的 ③ 更强的极性物质,如糖类、氨基酸类 在40Mpa以下是不能被萃取的。 ④ 化合物的相对分子量越高,越难萃取。 分子量在200~400范围内的组分容易萃取,有些低相对分子质量、易挥发成分甚至可以直接用二氧化碳液体提取;高分子量物质(如树胶、蜡等)则很难萃取。 2.51×10-3 1.91×10-4 超临界CO2流体的溶解性能 超临界CO2是非极性溶剂,在许多方面类似于己烷,对非极性的脂溶性成分有较好的溶解能力,对有一定极性的物质(如黄酮、生物碱等)的溶解性就较差。其对成分的溶解能力差别很大,主要与成分的极性有关,其次与沸点、分子量也有关。 5 超临界CO2萃取的影响因素 1).萃取压力 在临界压力附近,压力的微小提高会引起密度的急剧增大,而密度增加引起溶解度提高。 例:图 萃取压力的设置 对于碳氢化合物、酯等弱极性物质,萃取压力一般为7~10MPa;对于含 -OH,-COOH强极性基因的物质,萃取压力一般20MPa;对于强极性的配糖体以及氨基酸类物质,萃取压力要求50MPa以上。 2). 萃取温度 ① 温度升高,SCF密度降低,溶解力下降; ② 温度升高使被萃取溶质的挥发性增加, 增大了在SCF中的浓度。 超临界CO2萃取的影响因素 9.0MPa 温度 溶解度 该两种相反的影响导致在一定压力下,溶解度等压线出现最低点。 萃取温度的设置 温度对溶解度的影响还与压力有密切的关系:在压力相对较低时,温度升高溶解度降低;而在压力相对较高时,温度升高超临界CO2的溶解能力提高。 3)、萃取时间 超临界CO2萃取的影响因素 ① CO2流速提高,增加溶剂对原料的萃取次数,强化萃取过程的传质效果,可缩短萃取时间; ② CO2流速加快,CO2与被萃取物接触时间减少,溶质含量降低。 4). CO2流量 超临界CO2萃取的影响因素 原料颗粒愈小,溶质从原料向SCF传输的路径愈短,与SCF的接触的表面积愈大,萃取愈快,愈完全,粒度也不宜太小,容易造成过滤网堵塞而破坏设备。 5). 粒度 超临界CO2萃取的影响因素 超临界CO2流体对亲脂类物质的溶解度较大,对较大极性的物质溶解较小,限制了其对极性较大溶质的应用。可在SCF中加入极性溶剂(如乙醇等)以改变溶剂的极性,拓宽其适用范围。如丹参中的丹参酮难溶于CO2流体,在CO2中添加一定量乙醇可大大增加其溶解度。 6). 夹带剂 超临界CO2萃取的影响因素 ① 增加目标组分在CO2中的溶解度 ② 增加溶质在CO2中的溶解度对温 度、压力的敏感性,有可能单独 通过降温来解析 ③ 提高溶质的选择性 ④ 可改变CO2的临界参数 夹带剂的作用: 提携剂(夹带剂)的种类及用量 提携剂的用量是相对于CO2流量而言,太多或太少都不好 一般用量:1%~5%(质量) 夹带剂一般选用挥发度介于超临界溶剂和被萃取溶质之间的溶剂 中草药:乙醇、水、丙酮 1)分子极性:越低越容易被萃取。 极性较低的碳氢化合物和类脂化合物,可在7-10MPa被萃取出来。 引入极性基团(
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