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项目3 课件一 高聚物分子间的作用 §3-1　高聚物分子间的相互作用 ★高聚物聚集态与小分子物质的聚集态、相态的对应关系 　　　　　　　　　　　　气态　　　　　　　　　　 气相 　　小分子物质的聚集态 液态　　　　　　　　　　 液相 小分子物质的相态 　　　　　　　　　　　　固态　　　　　　　　　　 晶相 　 一、分子间的相互作用力 　　★作用力的类型 　　 共价键 　　　主价力（又称化学键） 配位键 作用力的类型　 　　 离子键 　　　次价力（又称分子间力，包括：范德华力、氢键） §3-1　高聚物分子间的相互作用 高分子链的形成主要靠主价力（化学键），高分子链聚集成高聚物主要靠次价力（分 子间的力）。 §3-1　高聚物分子间的相互作用 ★氢键 　　氢键是特殊的范德华力，具有方向性和饱和性。 　　氢键的形成条件是一个电负性强、半径小的原子X与氢原子H形成的共价键 (X－H)，而这个氢原子又与另外一个电负性强、半径小的原子Y以一种特殊的偶 极作用结合成氢键(X－H···Y)。 　　氢键的形成可以是分子内，也可以是分子间。分子间形成氢的高聚物有聚丙 烯酸、聚酰胺等。 §3-1　高聚物分子间的相互作用 ★次价力与高聚物的使用 　　次价力小于4.4×103J/mol的高聚物用作橡胶；次价力大于2.1×103J/mol的高 聚物用作纤维；次价力介于两者之间的高聚物用作塑料。　★次价力的描述 　　内聚能　将一摩尔分子聚集在一起的全部能量 　　内聚能密度（CED）　单位体积的内聚能 ★内聚能密度与高聚物的使用 　　内聚能密度小于290J/cm3的高聚物分子间作用力较小，分子链较柔顺，容易 变形，具有较好弹性，一般可以作为橡胶使用；内聚能密度较高的高聚物，分子 链较刚性，属于典型的塑料；内聚能密度大于400J/cm3的高聚物，具有较高的强 度，一般作为纤维使用。　 　　总之：分子间作用力是使高分子聚集而成聚集态的主要原因之一，其作用的 大小也决定了高聚物的类型和使用性能。 项目3　课件二 高聚物结晶与非晶结构 高聚物结晶结构 一、高聚物的结晶形态 高聚物结晶结构 二、结晶高聚物的结构模型 高聚物结晶结构 三、高聚物的结晶过程 　☆结晶度 　　定义：高聚物中结晶部分所占的质量分数或体积分数。 　　测定方法：X-线衍射法、红外光谱法、密度法 四、影响高聚物结晶的因素 高聚物结晶结构 ▲内因 　　△高分子链的化学结构对结晶的影响 　　高分子链的化学结构简单、对称性好、结构规整性好、分子间作用力大等利 于结晶。 　　△高聚物相对分子质量对结晶的影响 　　在相同温度下，相对分子质量越低，结晶速率越快；在同一高聚物中相对分 子质量低的部分结晶度大于相对分子质量高的部分。 　　△高分子链的形状对结晶的影响 　　线型高分子链容易结晶，结晶度大；支链型次之；体型难于结晶。 　　▲外因 　　△温度 　　温度是最主要的外部条件。 　　在玻璃化温度与熔融温度之间 存在最佳的结晶温度，一般情况下， 最佳的结晶温度为： 高聚物非结晶结构 　　非晶高聚物的结构是指玻璃态、橡胶态、熔融态及结晶高聚物中的非晶区中 的结构。在非晶高聚物中高分子链的排列为远程有序，近程无序。 * * 粘流态 非晶态 晶　态 固　态 高聚物聚集态 （力学、分子热运动特征分类） （热力学特征分类） 静电引力 具有普遍性、加和性，与温度无关。分子变形大、电离程度大，色散力大；距离大，色散力小 范围：0.8×103～8.4×103J/mol 各种分子之间的瞬间偶极距相互作用的吸引力 色散力 静电引力 与极性分子偶极距的平方成正比，与被诱导分子的变形性成正比；距离大，诱导力小；与温度无关。 范围：0.6×104～1.2×104J/mol 极性分子与非极性分子、极性分子作用产生的诱导偶极之间的吸引力 诱导力 静电引力 分子极性越大，取向力越大；温度高、距离大，取向力越小。 范围：4.2×104～2.1×104J/mol 极性分子永久偶极之间的静电相互作用产生的吸引力 取向力 本质 特点 定义 类型 范 德 华 力 O－H O －C C ～ C C C C C C ～ O－H O －C ～ C C C C C C ～ C O－H O －C H－O O C－ O H－O C－ O H－O C－ 聚丙烯酸分子间的氢键示意 高聚物的结晶形态 稀溶液，缓慢降温 单晶 球晶 浓溶液或熔体冷却 纤维状晶体 挤出、吹塑、拉伸 熔体在应力下冷却 极高压力下慢慢结晶 柱晶 伸直链晶体 (a) (b) 缨状-胶束模型 (a)非取向高聚物 (b)取向高聚物 (a) (b) (c) 折叠链片晶结构模型 (a)近邻规则折叠结