第七章氧化还原滴定法14化工060209详解.ppt

* * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Na2S2O3标准溶液 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 煮沸 弱碱性 Na2S2O3标定 S2O32- I-+S4O62- 酸度 0.2~0.4 mol·L-1 间接碘量法，用K2Cr2O7 、 KIO3等标定 淀粉: 蓝→绿 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 应用: 碘量法测定铜 Cu2+ (Fe3+) 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 蓝色消失（粉白色出现） 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 铈量法 Ce4+ + e = Ce3+ E? =1.45V 酸性条件下滴定还原性物质 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 4 其他方法 溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- BrO3- + 6e + 6H+ = Br- + 3H2O ( E q - - 3 BrO /Br)=1.44V) 直接测定亚铁盐、亚铜盐、三价锑（Sb3＋）等 溴酸钾标准溶液可直接配置，常与碘量法配合使用 例:溴酸钾法测定苯酚， 苯酚中加过量的KBrO3-KBr 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 亚砷酸钠－亚硝酸钠法 测定钢中的锰 1. 按反应式计算 2. 根据电对电子得失计算： 氧化剂总得电子数＝还原剂总失电子数 7.5 常用氧化还原滴定的计算 例 KMnO4法测定HCOOH I2＋Mn2+ I- (过) s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4-(剩) OH- KMnO4-(过) 歧化 MnO2 MnO4- H+ Na2S2O3 2S2O32- S4O62- 1 S2O32- 失1e +5e -2e -2e 根据等物质的量规则： 5n(KMnO4) = n (Na2S2O3) + 2n (HCOOH) 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1 MnO4- 得5e 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1HCOOH 失2e 氧化剂总得电子数 ＝ 还原剂总失电子数 总结 1氧化还原反应电对及Nernst方程 2 条件电位及计算 3 氧化还原反应进行程度与速度 4 氧化还原基本原理：滴定曲线及指示剂 5 常用的氧化还原滴定法： lg EOx/Red = E? + 作业: 1,3,5,7,9,11,13,15,19. 23.28.31 * * * * * * * 3 * 3 * * * * * * * 22 * * * * * * * 滴定曲线特征 非对称电对的化学计量点和滴定突跃？ 1.06邻二氮菲亚铁 0.89 邻苯氨基苯甲酸 0.86 1.26 * 滴定曲线特点总结-2 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相