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第五章 萃 取 本章主要内容 5.1 基本概念 5.2 分配定律与分配平衡 5.3 有机溶剂萃取 5.4 液液萃取设备 5.5 双水相萃取 5.6 液膜萃取 5.7 反胶团萃取 5.8 液固萃取 5.9 超临界流体萃取 本章教学目的与要求 (1)掌握萃取的概念、萃取法的分类,熟悉分配定律 (2)熟悉有机溶剂萃取,影响因素,操作方式等; (3)重点掌握双水相萃取(定义,常用体系,影响因素,操作及应用) (4)熟悉液膜萃取的基本概念,影响因素和操作过程 (5)熟悉反胶团萃取的概念及操作 (6)了解超临界流体萃取 萃取原理:利用溶质在互不相溶两相间分配系数的不同使溶质得到纯化或浓缩。 萃取技术的发展 传统有机溶剂萃取 ? 液膜萃取、反胶团萃取 ? 双水相萃取、超临界流体萃取 第一节 基本概念 一、萃取 定义:利用液体或超临界流体为溶剂提取原料中目标产物的分离纯化操作,属初级分离技术 分类(根据萃取剂类型): 二、反萃取 定义:调节水相条件,将目标产物从有机相转入水相的操作。 反萃目的:进一步纯化目标产物或便于后续分离操作。 完整的萃取过程:通常在萃取和反萃操作之间增加洗涤操作。(萃取?洗涤?反萃取) 洗涤目的:除去与目标产物同时萃取到有机相的杂质,提高反萃液中目标产物纯度。 三、物理萃取与化学萃取 物理萃取 定义:溶质根据相似相溶原理在两相间达到分配平衡,萃取剂与溶质间不发生化学反应。 应用:抗生素及天然植物中有效成分(脂肪酸、酮类、醚类等)的提取。如利用乙酸丁酯萃取青霉素。 化学萃取 定义:利用脂溶性萃取剂与溶质的化学反应生成脂溶性复合分子,使溶质向有机相分配。 稀释剂:溶解萃取剂,改善萃取相物性的有机溶剂(如煤油、己烷、苯等) 应用:用于氨基酸、抗生素(极性较大者)、有机酸等生物产物的分离回收。如利用季铵盐萃取氨基酸。 四、分配定律与分配平衡 分配定律:一定温度、压力下,溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡后,以相同分子形态存在于在两相中的溶质浓度之比为一常数,即分配常数A。 分配系数m: 在多数情况下,溶质在各相中并非以同一种分子形态存在(如化学萃取),因此,萃取过程中常用溶质在两相中的总浓度之比表示溶质的分配平衡,该比值成称为分配系数或分配比,表示为m 萃取因子E 定义:产物与杂质分配系数之比,反映萃取选择性或分离程度的高低。 第二节 有机溶剂萃取 Organic solvent extraction 定义:利用一种溶质组分(如产物)在互不混溶的两相(如水相和有机溶剂相)中竟争性溶解和分配性质上的差异来进行的分离操作,称为有机溶剂萃取,简称溶剂萃取。 应用:生物产物分离中用于抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物的提取。 有机溶剂萃取过程 一、影响因素 a. 水相pH值 pH低,有利于酸性物质分配在有机相,有利于碱性物质分配在水相。 b. 温度 一般在常温或较低温度下进行 c. 无机盐 无机盐的存在,降低溶质在水相的溶解度,有利于溶质转移到有机相。如萃取青霉素时加入NaCl.盐的添加量需适当,以利于目标物的选择性萃取. 其他影响因素 物理或化学萃取时,水相pH对弱电解质分配系数均有显著影响 (2)萃取剂 ?选择的基本依据:根据目标产物与共存杂质的性质,利用相似相溶原理,选择与目标产物极性相近的有机溶剂为萃取剂,使目标产物有较大的分配系数和选择性 ?基本要求: Ⅰ有很大的萃取容量; Ⅱ良好的选择性; ?其它要求: a.价廉易得; b.与水相不互溶,粘度小,表面张力适中,相分散和相分离容易; c.容易回收和再利用; d.毒性低,腐蚀性小,使用安全; e.化学稳定性好,不易分解,不与目标产物发生反应。 (3)化学萃取剂 氨基酸萃取剂:氯化三辛基甲铵(阴离子交换剂)。 抗生素萃取剂:长链脂肪酸如月桂酸、其它有机酸(烃基磺酸,三氯乙酸)或胺类(四丁胺或正十二烷胺)。 适用范围:氨基酸和极性较大的抗生素 带溶剂:萃取剂与抗生素形成复合物分子的疏水性比抗生素分子本身高得多,从而在有机相中有很高的溶解度,在抗生素萃取中萃取剂又称带溶剂 链霉素与月桂酸形成的复合物易溶于丁醇,乙酸丁酯等,此复合物在酸性条件下(pH5.5-5.7)可分解. 因此,可在中性条件下用月桂酸进行化学萃取,然后用酸性水溶液进行反萃,使复合物分解,链霉素重新分配到新的水相. (4)乳化现象 发酵液产生乳化的原因: (1)蛋白质的存在,具有表面活性剂的作用,使有机溶剂和水表面张力降低 (2)固体颗粒对界面的稳定 工业萃取设备分类: 混合澄清式萃取器 混合-澄清式萃取器的缺点 ① 占地大,溶剂储量大。
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