酸碱溶液pH值的计算分析报告.ppt

* * 4. 酸碱溶液pH值的计算 ? 计算pH值的必要性：根据pH potential of hydrogen——H离子浓度倒数的对数 值选择合适的酸碱指示剂指示滴定终点。 （1）质子条件式 equation of proton condition ? 定义：表示在质子转移反应中得失质子数相等的数学表达式。 ? 列出质子条件式的步骤： ①选择质子参考水准（或称零水准）：在溶液中大量存在并且参加质子转移的组分和溶剂。 ②将溶液中的其他共轭酸碱组分与参考水准比较，所有得到质子的产物用其平衡浓度乘以得到的质子的量相加后写在等式的一边，所有失质子的产物用其平衡浓度乘以失去的质子的量相加，写在等式的一边，即得到质子条件式。在质子条件式中，不出现作为参考水准的物质。 例8.1 列出浓度为 的溶液的 质子条件式。 解：选择 和 为参考水准，质子转移情况： 得质子产物 参考水准 失质子产物 根据得失质子数相等的原则，列出质子条件式 简化为 质子条件式为 也可通过溶液中各存在形式的物料平衡与电荷平衡得出质子条件式。 例8.2 写出 溶液的质子条件式。 解：选择 和 为参考水准： 得质子产物 参考水准 失质子产物 例8.3 写出浓度为 的 和浓度为 的NaAc溶液的质子条件式。 解：物料平衡 ① 电荷平衡式 ② 因 ③ 由②和③得质子条件式 由①+②得质子条件式 （二处改错） （2）一元弱酸（碱）溶液pH值的计算 对于一元弱酸HA溶液，质子条件式为： ? 意义：一元弱酸中的 来自两部分：弱酸的解离（ 项）和水的质子自递反应（ 项）。 即 代入上式，可得： 此即为计算一元弱酸溶液[H+]中的精确公式。 将 ? 讨论：计算常允许5%的误差，故可近似处理： （a）若 （c为弱酸HA的总浓度）≥10 ，则 解离产生的 可以忽略。故 ≈ ，上式中 项可忽略，精确式可简化为近似式： 即 b 若 ≥105，则弱酸的解离度很小，可认为[HA]≈c，精确式可简化为： c 若 ≥105，且 ≥10 ，则可进一步简化为： 此式为常用的最简式。 3 两性物质溶液pH值的计算 ? 要点：需同时考虑其酸性和碱性两种性质。 例：NaHA，质子条件为：（下式请自己推导） 将平衡常数 代入上式，得： 即 此式即为精确计算式 ，一般可简化处理： （1）若 给出质子与接受质子的能力都比较弱，则其酸式和碱式解离均可忽略，可认为 ≈c；若允许有5%的误差，在 比水提供的 大得多，可略去 项，得近似计算式： 再若 ，则可略去分母中的次要项，整理得： 为常用的最简式。其误差在允许的5%以内。 4 其他酸碱溶液pH值的计算 其他酸碱溶液pH值的计算，可以采用一元弱酸和两性物质溶液pH值计算途径和思路作类似处理。各种酸碱溶液的pH值计算的公式以及允许有5%误差范围内的使用条件列于表8.1中。 当需计算一元或多元弱碱、强碱等碱性物质溶液的pH值时，只需将计算式及使用条件中的 相应地换成 。（请自己推导） 例8.4 计算 一氯乙酸溶液的pH值，已知 。 解：由题意，得 因此水解离的 项可忽略，又由于： 说明酸的解离不能忽略，不能用总浓度近似地代替平衡浓度，应用近似计算公式计算 即pH 1.92 例8.5 试计算水溶液的pH值。 解：查表得, 故 由于 ，可忽略碱的第二级解离，按一元碱处理。有由于 所以可用多元碱的最简式进行计算： 例8.6 试计算 溶液pH值。 解：查表得 都属两性物质，但酸、碱性均较弱，可认为平衡浓度等于总浓度。可根据题设条件选用适当的公式计算。 所以应用式（8.13）计算： pH 4.70 例8.7 ，试计算滴定过程中溶液pH值的变化。 解：滴定反应为 a 滴定开始前， 这时溶液是 溶液，此时： pH 2.87 b 滴定至化学计量点前，加入 19.98mL，即滴定百分数为99.9时，这时溶液是共轭酸碱对 的混合溶液。因此： pH 7.74 c 滴定至化学计量点时，这时溶液是 溶液，此时： 化学计量点时溶液呈碱性。 d 滴定至化学计量点后，加入 20.02mL，即滴定百分数为100.1时，溶液是NaOH和NaAc的混合溶液，NaAc的碱性很弱，与强碱NaOH相比，对 的贡献可忽略不计。因此： 此滴定的突跃范围为7.74～9.70。 可选择碱性区变色的指示剂，如酚酞，百里酚蓝等。 5. 缓冲溶液 buffer solution ? 定义：具有保持pH值相对稳定的溶液。 ? 应用：主要应用于两方面： ——控制溶液酸度，通常由弱酸（碱）及其共轭碱（酸）组成。 ——用作标准缓冲溶液，校正酸度计，主要由两性物质组成。 （1）缓冲作用原理 缓冲溶液由共轭酸及其相应的共轭碱组成，其计算公式参见表8.1 ，一般情况下可用最