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二氧化钛(TiO2)光催化降解双酚A的研究
双酚A(BPA)作为具代表性的内分泌干扰物,它的光催化降解过程在二氧化钛水中悬浮体中进行。本文主要目的是证实BPA的总矿化活动以及评估光催化反应中处理过的水中的雌激素活性。水中初始浓度为175μm的BPA在10 mW cm-2的紫外光下照射 20 h进行二氧化钛-光催化反应从而完全降解为二氧化碳。4个高效液相色谱峰表明中间产物出现在275nm处的监测色谱图,但峰高相对于最初的双酚A是非常低的,最多在紫外光照射开始后5 - 10 h时间内达到0.04。所有的峰最终在20 h时消失。对于处理过的水,在酵母混合试验中,应对人类的雌激素受体的转录雌激素的活性在4h内大幅下降到初始BPA活性的1%。根据这些结果,我们得出结论:二氧化钛光催化是净化双酚A废水很有效果的一种技术,并且没有严重的二次污染产生。
前言
最近,有许多报道指出,被称为内分泌干扰物的几种类型的环境污染物已被认为和性发育异常以及动物女性化的异常反应有关。内分泌干扰物表现出的生物行为在类固醇的结构和它们的代谢物上类似于天然和合成的雌激素。因此,亟需发展消除内分泌干扰物的方法,然而,传统的生物方法来处理有机污染物废水需要很长的时间,而一般的化学氧化方法不能完全消除总有机碳。
二氧化钛粒子和薄膜的光催化反应已经被广泛应用于空气和水的净化,因为在二氧化钛光生洞的强氧化力下,大多数有害有毒的有机污染物可以与二氧化碳完全矿化(17-27)。然而,据我们所知,目前尚未有研究表明,EDs可通过二氧化钛的光催化作用分解,尤其是,当与雌激素活性变化的评价一起进行时。 双酚A[2,2-叔(4- 羟苯基)丙烷或双酚A)主要用作环氧树脂和聚碳酸酯树脂的原材料,可作为一种ED(1 - 12)。目前的研究中,我们观察到通过TiO2光催化反应水体中的双酚A最终降解为CO2,并试图通过液相色谱/质谱法来确定降解反应中的中间产物。同时,在双酚A的光催化降解反应中,我们还通过雌性激素筛选试验监测了处理水体中雌性激素的活性,包括重组酵母细胞内的人类雌性激素受体。
实验部分
试验中所用的双酚A来自东京化成化工(气相色谱等级99%)。双酚A的水溶???用重蒸馏水制备。将170μM(40mg/L)的双酚A加入40ml水溶液中,在耐热玻璃反应器(100mL)中制备。配制1.0g/LTiO2溶液(ST-01,日本石原公司,粒径为7nm,表面积为320 m2 g-1,锐钛矿型)。在光降解之前,为使BPA在TiO2光催化剂上达到吸附平衡,将悬浮液在黑暗中搅拌12h以上。
用功率为200W的Hg-Xe照射器(Luminar Ace 210, Hayashi Tokei))照射吸附有BPA的TiO2悬浮液,该照射器装有带通式滤波器。辐射强度为10 mW cm-2,此辐射强度用一台紫外辐射计(UVR-36, Topcon)来控制。
用带有Tosoh UV-8010光学检测器和Inertsil ODS-3色谱柱的高效液相色谱仪(HPLC, Tosoh)测量液体溶剂中BPA的浓度。洗脱控制在275nm。以乙腈和水的混合液(6/5, v/v)作为洗脱液。用过滤法将TiO2光催化剂从溶剂中分离出来,再用HPLC来分析剩下的溶剂。
二氧化碳作为双酚a降解的最终产品,其产量是由配有Porapak-Q柱,甲烷和以氮气为载气的火焰离子化检测器的气相色谱仪(模型GC-8A,日本岛津公司)所决定的。
LC / MS分析法常常用于识别中间产物, 与配备Quattro II质谱仪(微团)的HP1000系列液相色谱仪(惠普)一起工作。质谱仪在负离子模式下工作,当m / z在 100 - 300范围内用LC / MS,在50 – 300范围内用 LC / MS / MS。色谱分离在40?C 的L-column ODS-3(化学品进行评估研究所,日本)中进行。洗出液进入电喷射接口(源温度、130?C;锥电压,60 - 100 V)。用氰化甲烷/10mM铵醋酸水溶液(醋酸与水体积各占一半),以0.1mL/min的速率来进行洗脱。经液相色谱-质谱联用分析可知,悬浮物在受光辐射1小时后能通过0.2mm的滤膜,滤液经旋转蒸发仪体积减少100倍。
如图1所示,液相双酚A(双酚基丙烷)浓度C-1, /(μmol L-1)-1和被吸附在用于朗缪尔等温线分析的二氧化钛光催化剂上的双酚A含量M-1 /(μmol(每平方催化剂))-1 作的逆函数曲线。
重组酵母细胞的转录雌激素的活动对处理过的水有如下作用[28, 29]。一个单一的酵母菌群落(酿酒酵母菌BJ3505)[30]在30℃下在添加赖氨酸和组氨酸的培养基(0.67%酵母菌氮源,2%葡萄
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