02光谱分析法导论.ppt

2.2.2.6 光谱的形状 3. 连续光谱 固体在炽热状况下会产生黑体辐射，黑体辐射是通过热能激发凝聚体中无数原子和分子振荡所产生的辐射，其辐射波长范围随温度的升高向短波方向扩展。由于无数原子和分子振荡所产生辐射跃迁的能量非常接近，因而表现为连续光谱，这种连续光谱实际上是无数谱线紧密排列在一起所形成的。 一般来说，在原子光谱分析中连续光谱是一种干扰因素。但是，黑体辐射所产生的连续光谱可以用做连续光源，典型的例子是生活中的白炽灯。 2.2.2.7光谱法的分类 2.2.2.7光谱法的分类 2.3光谱分析仪器 2.3.1.1. 光谱分析仪器原理 光谱分析仪器是在物质与光的吸收、发射、散射等相互作用基础上，根据相应的光谱分析原理构建起来的。 紫外-可见吸收光谱原理： 构建紫外-可见吸收光谱仪的核心就是要能够检测不同波长的吸光度值A，而吸光度值A不是一个可直接检测的信号，构建紫外-可见吸收光谱仪的核心转化为要能够检测不同波长的入射光强度I0与出射光强度I。 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 典型的光谱仪一般都由五个部分组成，即： 1.稳定的光源系统； 2.样品引入系统； 3.波长选择系统，通常是色散元件和狭缝组成的单色器； 4.检测系统，一般是将辐射能转换成电信号； 5.信号处理或读出系统，并在标尺、示波器、数字计、记录纸等显示器上显示转换信号。 根据光谱分析仪器结构及光与物质的相互作用差异，可以将光谱分析仪分为三大类，即吸收光谱仪、吸收/发射和光散射光谱仪以及发射光谱析仪。 2.3.1.2. 光谱分析仪器基本结构 2.3.2. 光源系统 2.3.2.1 连续光源 理想的连续光源应该具备如下条件： 1.足够的光强度； 2.在所属波长区域内发射连续光谱； 3.其发射强度与波长无关，即光源发射的光在所属波长区域强度恒定不变。 2.3.2.2 线光源 发射几条不连续谱线的线光源广泛应用于原子吸收、原子荧光光谱及拉曼光谱中。 金属蒸气灯：汞蒸气灯和钠蒸气灯是常见的金属蒸气灯。 空心阴极灯：阴极呈空心圆柱型的气体放电管。其阴极内腔衬上或者熔入了被测元素的金属或化合物，阳极用有吸气性能的其他金属制成，放电管内充有一定压力的惰性气体氖气或氩气。 2.3.2.3 脉冲光源 线光源和连续光源都可以通过脉冲最大发光强度下，采用脉冲方式发光的脉冲光源可以延长光源寿命。 脉冲光源的最大应用在与时间分辨技术的结合，如荧光寿命分析。当脉冲光激发待测物质至高能态后，激发光停止，这时荧光开始衰减，通过时间分辨技术即可检测荧光衰减的动力学过程，并基于不同物质荧光半衰期的不同，进行不同物质的分辨和分别测定，或消除背景干扰等。 激光器是典型的脉冲光源，通过原子或分子受激辐射产生激光。与普通光源相比，单色性好、强度高、相干性好，除用作强光源外，普遍用于时间分辨光谱分析。 2.3.3. 波长选择系统 理论上，光谱分析所检测的信号，不管是吸收信号、发射信号或散射信号，都应该是单一波长光的信号。实际上单一波长光是相对的一个概念，即从波长选择系统输出的信号不可能是真正意义上的单色光，而是具有极小带宽的连续光。 2.3.3. 波长选择系统 在许多光谱分析中，通常将狭缝采集的具有极小带宽的连续光作为单色光处理。狭缝越小，所采集的光越接近单色光，不仅可以增加光谱测定的分辨率，使所得光谱越真实，同时也是利用光谱方法进行定量测定的必要条件。如荧光光谱定量分析时，必须固定波长，才能保证荧光强度（If）与物质的量浓度（c）成正比。 狭缝越小，光谱的分辨率越高，越接近真实光谱，但狭缝太小可能导致通过狭缝的光通量太小，光信号太弱，以至于现有的检测器难以有效地检测到光信号。 2.3.3.1. 单色器 典型的单色器主要由五个部分组成： 1.入射狭缝； 2.准直装置，功能是使光束成平行光线传播； 3.色散装置，即棱镜或光栅； 4.聚焦透镜或凹面反射镜； 5.出射狭缝。 2.3.3.2 滤光片 吸收滤光片：由有色玻璃或夹在两片玻璃间的分散在明胶薄层中的吸光染料组成，因此只适用于可见光区的波带选择，而且其所选光波带的带宽较宽，透射效率低，只能用于较简单的以定量测定为主的光度计中。 干涉滤光片：通过光的干涉作用而获得窄的辐射带宽，通常由两层半透明银膜和银膜间的介电薄膜（常为氟化钙或氟化镁）组成。介电膜的厚度决定了透射光的波长。当光线通过第一层银膜后，将在第二