【新步步高】2015-2016学年高二化学人教版选修5学案：第三章 烃的含氧衍生物 本章重难点专题突破7.docVIP

7　有机合成三种常用策略例析 有机合成题是中学化学常见题型，“乙烯辐射一大片，醇、醛、酸、酯一条线”是有机合成的基本思路。但是这条思路并不是万能的，在有机合成的过程中，有时还需要合成另外的一些物质来“牵线搭桥”。看起来是舍近求远，实质上是“以退为进”，是一种策略。在中学阶段，进行有机合成常使用以下三种策略： 1．先消去后加成 使官能团转换位置或数目增多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或卤代烃先发生消去反应，再与HX、X2或H2O发生加成。这是有机合成中一种常用的策略。 典例12　在有机反应中，反应物相同而条件不同时，可以得到不同的产物。下图中的R代表烃基，副产物均已略去。请写出由CH3CH2CH2CH2Br转变为CH3CH2CHBrCH3的化学方程式(注明反应条件)。 解析　本题是官能团不变而位置发生变化的情形，即—Br 从1号碳原子移到了2号碳原子上。根据题给信息，产物CH3CH2CHBrCH3可由CH3CH2CHCH2与HBr加成得到；而CH3CH2CHCH2可由原料CH3CH2CH2CH2Br经消去反应得到。 答案　①CH3CH2CH2CH2Br＋NaOHCH3CH2CHCH2↑＋NaBr＋H2O　②CH3CH2CH===CH2＋HBrCH3CH2CHBrCH3 2．先保护后复原 在进行有机合成时经常会遇到这种情况：欲对某一官能团进行处理，其它官能团可能会受到“株连”而被破坏。我们可以采用适当的措施将不需转变的官能团暂时先“保护”起来，当另一官能团已经转变后再将其“复原”。这是有机合成中又一种常用的策略。 典例13　已知胺(R—NH2)具有下列性质： Ⅰ.RNH2＋CH3COCl―→RNHCOCH3＋HCl Ⅱ.RNHCOCH3在一定条件下可发生水解： RNHCOCH3＋H2O―→RNH2＋CH3COOH 对硝基苯胺是重要的化工原料，其合成路线如下： 根据以上合成路线回答： (1)步骤①的目的是：____________________________________________________。 (2)写出反应②的化学方程式______________________________________________。 解析　信息Ⅰ将—NH2转变为—NHCOCH3，信息Ⅱ又将—NHCOCH3转变为—NH2，这很明显是对—NH2采取的一种保护措施。三步反应分别是①—NH2的保护、②硝化反应、③—NH2的复原。 答案　(1)保护氨基(—NH2) 3．先占位后移除 在芳香族化合物的苯环上，往往先引入一个基团，让它占据苯环上一定的位置，反应完毕后再将该基团除去。这也是有机合成中常用的一种策略。 典例14　已知下列信息： Ⅰ.在一定条件下甲苯可与Br2发生反应，生成邻溴甲苯与对溴甲苯； Ⅱ.C6H5—SO3H可发生水解反应生成苯： C6H5—SO3H＋H2O―→C6H6＋H2SO4 欲以甲苯为原料合成邻溴甲苯，设计的合成路线如下： 根据以上合成路线回答下列问题： (1)设计步骤①的目的是____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)写出反应②的化学方程式：_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析　合成的最终结果为仅在甲基的邻位引入了一个溴原子。根据信息Ⅰ，如果让甲苯与溴直接反应，将生成邻溴甲苯与对溴甲苯，而对溴甲苯并不是我们需要的产物。为使之不生成对溴甲苯，利用题给信息，可让甲苯与浓硫酸先发生反应，在甲基对位引入一个—SO3H，从而把甲基的对位占据，下一步与溴反应时溴原子只能取代甲基邻位上的一个H原子，最后根据信息Ⅱ将—SO3H去掉即可。 答案　(1)在—CH3的对位引入—SO3H，防止在这个位置上引入溴原子而生成副产物对溴甲苯