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“备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩！ 棱镜的分辩能力R与其底边的长度（b）成正比 ： R = b dn/dl 故要提高棱镜的分辩能力唯一的办法: 采用大棱镜 现代光学仪器一般采用光栅作为色散元件 光栅的分辩能力与其刻痕条数有关 制作方法：在真空中将金属铝蒸发镀在玻璃平面上，再用金刚石在铝层上压出许多等间隔、等宽度的平行刻纹而成。刻纹光栅制作麻烦，价格高 现在使用复制光栅:将可塑性材料浇铸在原始光栅上，将其剥离后再固定在刚性支架上即成。 光栅分光的优点： 适用波长范围宽，色散均匀，分辩率高，仪器可小型化 吸收池 (比色皿) 作用：用来盛放样品 要求：透明性 操作要求： 位置、清洁、 免受玷污和磨损 可见光区：玻璃吸收池，价廉 紫外光区：石英吸收池 检测系统 作用：将光信号转变为易于测量的电流信号 种类： 原则 对光响应要快、灵敏 响应的波长范围宽 线性响应 不易疲劳 读数指示器 作用：信号的放大和读出 方式：记录仪、数字显示器 光电倍增管 分光光度计的类型 最适和环境和过程监测，不太稳定的样品分析 §2.4 定量分析 定量分析基础 如何进行 误差来源 减少误差的方法 紫外可见分光光度法: 测定低含量和痕量组分的一种常见方法 单组分的测定 多组分的同时测定 分析依据—比尔定律 比尔定律 A = ebc 标准工作曲线法： 配标液：c1、c2、c3… …cn， 在选定的最大吸收波长和最佳操作条件下，测 吸光度 A1、A2、A3、……An 作 A～c 图, 得一直线 再在完全相同的条件下，测试样液的A，再从标准曲线上查到相应的浓度 如：抗菌素 cefazolin 药片中西发单灵含量的测定 西发单灵对照品（标样） 实际样品多为多组分体系: 若各种吸光物质之间没有相互作用，且服从比尔定律，那么在某个波长下总的吸光度应等于各组分吸光度之和，即 吸光度 A 的性质—加合性 A = A1 + A2 + … + An = e1bc1 + e2bc2 + … + enbcn A = -lg T = lgI0 –lg I 要准确测出入射光强和透射光强非常困难 如黄光通过透明比色皿因反射约损失8.5% 如何测定吸光度A 在实际测量中，采用同一比色皿或等同的比色皿中放入纯溶剂与被分析溶液的透射强度进行比较： A = lg(I溶剂/I溶液）≒ lg I0/I 双光束分光光度计： 参比光路（R）——纯溶剂 测定光路——被测溶液 A = A溶液 - A参比 单光束分光光度计 光催化剂UV-Vis反射曲线 以MgO为空白 以BaSO4为空白 误差来源 偏离比尔定律、仪器本身的测量误差 偏离比耳定律的原因 比尔定律本身的局限性 比尔定律只适用于稀溶液: 假设吸光粒子之间无相互作用 非单色入射光引起的偏离 比尔定律仅在入射光为单色光时才成立 单色器很难将光源的连续光色散成其正的单色光 而是复合光，光通量为0.01～5 nm 由于被测物质在溶液中发生缔合、离解、互变异构，生成逐级配合物等化学原因造成 溶液的化学偏离 任何一台光度计都有一定的仪器测量误差，来源于： ①入射光源不稳定 ②吸收池 ③检测器 误差的总和表现为透光度读数误差ΔT，从而导致ΔC 被测试样浓度的相对误差： 微分 ② ③ d(lg T) = 0.434 dT/T = -e b dc A = - lg T = e b c, lg T = -e b c ① 仪器测量误差及测量条件的选择 当A = 0.434时 Dc/c有最小值，误差最小 问题：如何减少因读数而造成的测量误差呢？ ① 稀释 ② 改变比色皿的b ③ 仪器制造商 △T ④ 选择合适的参比溶液 例：分析高浓度组分时，可用一种比待测样品溶液浓度稍低的溶液 为参比，调其透光率为100%，再测样品溶液的吸光度 差示吸光度 差示分光光度法： 测定各种试样中的高含量金属元素和有机物质 如Hiskey等用该法测定溶解在苯中的蒽： 用0