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第五章脂質-中國醫藥大學.doc
第章 脂質(Lipids)十六碳醇”處女油”或”冷壓油”。相對之下,如果榨壓法在加溫之下進行,被稱作”熱壓法”,有時候有機溶媒用來萃取油類。在有壓力或真空的狀況下,藉由釋放蒸氣讓動物脂肪從其他組織中分離出來。加熱可熔化油,當溫度升到最高時利用傾注法來分離。油可以再用臭氧進行分類、漂白,硬脂酸通常可藉由溫度下降而從油類中移除。
植物油和脂肪存在於很多不同種的植物,不過通常比起其他植物,種子含有較多的脂肪和油份。
種子中所含的油通常是固態油的來源,舉例來說,像是棉花油、亞麻仁油、芝麻油、油菜籽油、椰子果油、蓖麻油醯,如果它的R’和R’’和R’’’基團都是相同的東西,那麼此化合物為簡單的三醯醯醯醯’和R’’和R’’’基團是不同的基團,也就是碳連接甘油的地方,也是因此來命名,舉例來說,1,2-dipalmitony-3-stearoylglycerol,其醯基兩個分子團:一個棕櫚油基、一個酯蠟酯酸。固態油和脂質形成的過程中三醯 在第二次的延長,butyryl-ACP和另外的malonyl-ACP縮合形成一個C6-β-ketoacy1-ACP,而第一個輪迴反應則是以C6為重複的基體。這個延長迴圈持續到palmitoyl-ACP被合成出來為止。這個中間體並不是縮合酶的受質,而palmitoyl-ACP可以被水解成棕梠酸(palmitic acid (16:0))和ACP。
身為一個前驅物,棕梠酸可經過一連串的增長碳鏈與去飽和反應得到較長鏈的飽和與不飽和脂肪酸。這些延長反應牽涉到malonyl-CoA 和 acyl-CoA一連串的縮合反應。這些反應都經由NADPH相關的還原酵素來催化,就像脂肪酸要經由fatty acid synthase來催化一樣,而唯一的不同點是在棕梠酸的合成,參予反應的是CoA衍生物而不是ACP的衍生物。
不飽和脂肪酸由去飽和而得。植物可以產生許多不同種類的多元不飽和脂肪酸,而哺乳類動物卻不能在C9和acyl chain上的甲基端去飽和,所以必須從飲食中的亞麻油酸(linoleic acid [18:2 (9Z, 12Z)])和亞麻仁油酸([18:3 (9Z, 12Z, 15Z)])獲得,它們是細胞膜磷脂質與二十碳烯酸化合物(eicosanoids,例如prostaglandins,,前列腺素)的前驅物質。花生烯四酸(arachidonic acid [20:4 (5Z, 8Z, 11Z, 14Z)])可以在人體內以亞麻油酸為原料,經過碳鏈增長酶(elongase)和去飽和酶(desaturases)而得;這個脂肪酸在體內是prostaglandins(PG,前列腺素)、thromboxanes(TXA,血栓烷)和 leukotrienes(白三烯素)這些重要激素的前驅物。
Triacylglycerols(三酸甘油)可以由fatty acyl-CoA esters和以下兩種化合物反應獲得: glycerol-3-phosphate和dihydroxyacetone phosphate。當acyl轉移上兩種受質之後,第一個生成的就是lipophosphatidic acid。在經由1 -acylglycerol-3-phosphate acyltransferase(一種羧基轉移酶)催化一連串反應後,lysophosphatidic acid就轉變成了triacylglycerols。而phosphatidic acid和diacyiglycerol這兩個中間產物也變成了磷脂質 (phospholipids)。Acyltransferases並不會對fatty acyl-CoAs的碳鏈長度和不飽和度具有專一性;因此,不同的脂肪酸可以隨機的和甘油上的基團黏合。
到目前為止,和藥劑學上重要的脂類生合成路徑只被挖掘一小部份。更高級的醇酯類蠟質的形成,可能可以經由脂肪酸單元像脂肪酸生合成那樣的方法得到。脂質類碳水化合物可能可由鯊烯(squalene)或代謝的等值物質而產生。
固定油(fixed oils)有時候會被分類為乾性油(drying oils)、半乾性油(semidrying oils)和非乾性油(nondrying oils)。這樣的分類是基於他們在空氣中對氧(Oxygen)的吸收能力大小。氧(Oxygen)可將雙鍵飽和,形成氧化物,此氧化物可以聚合成硬膜。這種乾性油的特性在油漆工業中險的相當重要。不飽和脂肪酸的雙鍵也可以再適當的環境下接收氫(hydrogen)。氫化(hydrogenation)的脂肪變成了半固態的油脂,多用作烹飪用油和起酥油。
固定油氫化是以nickel(Ni,鎳)或palladium(Pd,鈀)為催化劑,把固定油加熱至160℃~200℃,並通入氫氣。此時不飽和甘油酯可
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