第12章配位平衡剖析.ppt

12-1-3 配合物的稳定常数的应用 1.金属离子的半径和电荷 对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，即Z/r(或Z2/r)值，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。见P389表12-3。 2.金属离子的电子构型 8e- (18+2)e- 18e- (9-17)e-构型 11-2-2 配体性质的影响 中心离子相同时，配位体的碱性越强，形成的配合物越稳定。（中心离子是电子对接受体，是酸。） 2. 配体的螯合效应 多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应。 螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。 螯合物中环越多越稳定；5、6原环稳定。 例： 12-3 配合物的性质 12-3-1 颜色变化 12-3-2 溶解度变化 12-3-3 电极电势变化 12-3-4 酸碱性变化 12-3-2 溶解度变化 （配位平衡与沉淀溶解平衡） 12-3-3 电极电势变化 （配位平衡与氧化还原平衡） 12-3-4 酸碱性变化 （配位平衡与酸碱平衡） 12-3-5 配合物的应用 1. 在元素分离和分析中的应用 离子检验与测定： Ni离子的鉴定： 2. 在电镀工业中的应用 3. 湿法冶金中的应用 4. 生物化学中的配位化合物 P394-395 习 题 12-4，12-5，12-6，12-8； 12-2，12-3，12-7，12-10 补：12-4 K稳[Au(CN)2-]=2×1038 由于配离子的生成，导致溶液中金属离子的浓度改变，进而导致有关电对的电极电势改变。 例： 解： [Co(NH3)6]3+ = [Co(NH3)6]2+ =[NH3]=1.0mol.L-1 [Co3+]=? [Co2+]=? 思路? 思路? 例： 由于许多配体，如F-、NH3、CN-、SCN-以及有机酸根，都能与H+形成难解离的弱酸，造成配位平衡与酸碱平衡的竞争。 Mn+ + nL- [MLn] + + nOH- nH+ M(OH)n nHL 当Ka、Kb越小，配离子越易解离，平衡向生成弱酸、弱碱方向移动。 [Cd(NH3)4]2++ 2OH- Cd(OH)2?+ 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 4H+ Cu2+ + 4NH4+ 例： Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (血红色) Cu2+ +4NH3 == [Cu(NH3)4]2+ (深蓝色) 另外，在离子的掩蔽、萃取分离等有广泛应用。 丁二肟 鲜红色 Cu2+ + 2P2O4- == [Cu(P2O7)2] 6- 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层 贵金属难氧化，从其矿石中提取有困难。但是当有合适的配合剂存在，例如在NaCN溶液中，由于??Au(CN)2-/Au值比??O2/OH-值小得多，Au的还原性增强，容易被O2氧化，形成[Au(CN)2]-而溶解，然后用锌粉从溶液中置换出金。 4Au+8CN-+O2+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH- 2[Au(CN)2]- + Zn = 2Au↓+ 2[Zn(CN)4]2- 生物体内各种各样起特殊催化作用的酶，几乎都与有机金属配合物密切相关。例如，植物进行光合作用所必需的叶绿素， 是以Mg2+为中心的复杂配合物。植物固氮酶是铁、钼的蛋白质配合物。 治疗糖尿病的胰岛素，治疗血吸虫病的酒石酸锑钾以及抗癌药顺铂、二氯茂钛等都属于配合物。现已证实多种顺铂([Pt(NH3)2Cl2])及其一些类似的物质对子宫癌、肺癌、睾丸癌有明显疗效。现已发现金的配合物[Au(CN)2]-有抗病毒作用。 * * Chapter 12 Coordination Equilibrium 第 12 章 配位平衡 1.掌握配位平衡的稳定常数和不稳 定常数的概念； 2.了解逐级形成常数的概念； 3.了解影响配合物在水溶液中稳定 性的因素； 4.掌握配位平