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无机化学重点解析 第二章 热化学 Inorganic Chemistry 031151班 CONTENTS 1 2.1 热力学的术语和基本概念 系统与环境、状态函数、过程与途径、相 2 2.2 热力学第一定律 2.3 化学反应的反应热 热力学第一定律、反应热、△rUm和△rHm、热化学方程式 3 2.4 Hess定律 2.5反应热的计算 由标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓计算△rHm标准 PART 01 2.1热力学术语和基本概念 PART 系统 人为划分的研究对象。 环境 与系统密切相关的部分。 敞开系统：与环境有物质交换也有能量交换。 封闭系统：与环境无物质交换有能量交换。 隔离系统：与环境无物质、能量交换。 相 根据系统中相的数目，将系统分为单相系统和多相系统 状态 系统的宏观性质的综合表现。 状态函数 描述系统性质的物理量。(p,V,T) 过程与途径 PART 02 2.2 热力学第一定律 2.3 化学反应的反应热 PART 热和功 1.热( Q ) 规定：系统吸热：Q 0； 系统放热： Q 0。 由于温度的不同，在系统和环境之间交换或传递的能量称为热。用符号Q表示，单位是J或kJ 热与过程紧密联系在一起，热不是状态函数。 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 系统对环境做功，W0（失功） 环境对系统做功，W0（得功） 2.功( W ) 规定： 功可分为：体积功（volume work）和非体积功（non-volume work）。 功是与过程有关的物理量，也不是状态函数。 pex V1 体积功的计算 等容过程 系统的体积保持不变，即:ΔV=0 W=0 自由膨胀过程(即向真空膨胀过程) Pex=0 W=0 热力学能(U) 系统内所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。 它不包括体系整体运动的动能及体系在外场中的位能 U是状态函数。 热力学能变化只与始态、终态有关，与变化途径无关。 热力学第一定律 对于封闭系统热力学第一定律为： 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律。 U1 U2 Q W U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W 焓变 1.焓和焓变 对于封闭系统，在定容过程中， ?V = 0，W = 0 QV为定容反应热。即，在定容且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统热力学能的增加。 在定压过程中， 焓： 焓变： Qp = ?H 状态函数 即，在定压且非体积功为零的过程中，封闭系统从环境吸收的热等于系统焓的增加。 化学反应计量式和反应进度 —物质B的化学计量数 化学反应计量式： νA= -a， νB= -b， νY= y， νZ= z 反应进度： 单位是mol 反应的摩尔焓变 ?rHm 在一定条件下，化学反应 反应的摩尔热力学能变?rUm ? rUm与?rHm 对于无气体参加的反应，W = –pex ? V=0 有气体参加的反应，且气体为理想气体时： ?rUm与?rHm 的关系 = = –pex ? V –? n(g)RT = –RT∑νB(g) = 式中?n是气体产物的总物质的量与气体反应物的总物质的量之差。 热化学方程式 标准状态时的压力——标准压力(standard pressure) 标准态(standard state) 气体的标准态 在指定的温度下，压力为 （在气体混合物中，各物质的分压力均为 ），且有理想气体性质的气体。 固体（或液体）的标准态 在指定温度下，压力为 的纯固体（或液体）。 溶液：溶质B，bB=b =1mol·kg-1 cB=c =1mol·L-1 热化学方程式： 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式。书写热化学方程式时应注意以下几点： （1）写出该反应的计量方程式，计量方程式不同其热效应也不同。 （2）应注明反应的热效应。 （3）标明反应的温度和压力。 （4）应标明物质的凝聚状态；用g、l、s分别表示气、液、固。 在温度T下,由参考状态单质(最稳定单质)生成物质B(?B=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。 (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) = H2O(g) (H2O ,g,298.15K) = -241.82kJ·mol-1 标准摩尔生成焓 由于H=U+pV中，U的绝对量无法知道，所以化合物的绝对焓也无法求得，于是确定一个相对的标准