第三章蛋白质研讨.ppt

第三章 蛋白质化学;第一节 引言; ◆ 蛋白质—protein，来自于希腊文proteios，意为原始的，引申为第一位的，最重要的意思。;一、蛋白质的研究历史;二、蛋白质的元素组成;三、蛋白质的分类;催化作用;第二节 氨基酸(amino acid);◆ 氨基酸是分子中含有氨基的羧酸;一、蛋白质氨基酸的结构通式：;二、蛋白质氨基酸的特点;三、20种氨基酸的结构与分类;（一）根据R的极性带电情况：四类;脯氨酸 Proline 脯氨酸 e;2. 极性不带电氨基酸： Gly、 Ser、Thr、 Cys 、 Tyr 、 Asn、Gln；;半胱氨酸 Cysteine;3. R基团带负电氨基酸（酸性氨基酸）：Asp、Glu;4. R基团带正电氨基酸（碱性氨基酸）： Lys、Arg 、 His; 含羟基的氨基酸：丝氨酸、苏氨酸 含硫的氨基酸：半胱氨酸（含巯基）甲硫氨酸 （含硫甲基） 含苯环的氨基酸：苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸 亚氨基酸：脯氨酸 含酰胺的氨基酸：天冬酰胺、谷氨酰胺 含羧基的氨基酸：天冬氨酸、谷氨酸 含氨基的氨基酸：赖氨酸、精氨酸、组氨酸 ;（二）根据R基团的化学结构;（三）据营养学分类;（四）特殊氨基酸(Special amino acids) ;2. 亚氨基酸 – 脯氨酸Pro;3.半胱氨酸 – Cys;4. 组氨酸– His;5.芳香族氨基酸– Phe、Tyr、Trp;6.稀有氨基酸;四、氨基酸的理化性质;（二）氨基酸的两性解离和等电点; ◆ 氨基酸在水中的两性离子既能像酸一样放出质子，也能像碱一样接受质子，氨基酸具有酸碱性质，是一类两性电解质。;pH=pI; ◆ 氨基酸的等电点(isoelectric point, pI) : 当氨基酸溶液在某一定pH值时，使氨基酸分子上所带正负电荷相等，成为兼性离子，静电荷为零，呈电中性。此时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点，用pI表示。 ; ◆ 关于氨基酸的等电点;氨基酸的酸碱滴定曲线 ;R+;◆ 氨基酸等电点的计算;酸性氨基酸，以Asp为例：;碱性氨基酸，以Lys为例：;（三）氨基酸的光学性质; COO- H2N C H R L-氨基酸;酪氨酸的?max＝275nm，?275=1.4x103; 苯丙氨酸的?max＝257nm，?257=2.0x102; 色氨酸的?max＝280nm，?280=5.6x103;;（四）氨基酸的重要化学反应;(1) 与亚硝酸反应 氨基酸与亚硝酸反应，生成羟酸，并放出N2; 氨基与甲醛反应生成羟甲基衍生物，使氨基的碱性降低，然后用NaOH滴定，从消耗的碱量可以计算出氨基酸的含量。;氨基酸的甲醛滴定是测定氨基酸的方法，当氨基酸溶液中含有1mol/L甲醛时,滴定终点由pH12移至9附近，是酚酞指示剂的变色区域。;(3) 酰基化反应; 氨基酸与 5一二甲氨基萘-1-磺酰氯（dansyl chloride, DNS）－丹磺酰氯的反应 ;(4) 羟基化反应; 与2,4-二硝基氟苯(DNFB)的反应- Sanger反应;与苯异硫氰酸（酯）的反应 - （Edman 反应）; 氨基酸的α-氨基能与醛类反应生成弱碱，这个弱碱叫西佛碱（Schiff’s base)。;总结：氨基酸的α-氨基的反应;2．α-羧基参加的反应 ;(1)成盐和成酯反应 ;(2)成酰氯反应 ;(3)成酰胺反应 ;(4)脱羧基反应 ;(5)叠氮反应 ;3．α-羧基与α-氨基共同参与的反应 ; 茚三酮反应;蓝紫色化合物; 成肽反应;4．侧链R基团参与的反应 ;HgNO3;-S-S-和-SH 的还原反应 ;HS-CH2CH2OH 巯基乙醇（mercaptoethanol） ;五、氨基酸的制备;第三节 肽（peptide） ;（一）肽键的结构;;（二）肽的命名与书写;2. 规范命名; ◆例：;（三）肽的理化性质;肽的等电点：肽所带净电荷为“零”时，溶液的pH值。 ;溶液的pH ; 有一四肽 甘氨酰谷氨酰赖氨酰丙氨酸,其pKα-COOH=3.7, pKα-NH2=7.8, pK侧链COOH=4.6, pK侧链NH2= 10.2 求该四肽的等电点? ;2．旋光性质和紫外吸收;4．双缩脲反应;（四）体内存在多种重要的生物活性肽;GSH（还原型）与GSSG(氧化型)间的转换 ;2.多肽抗菌素; 抗菌肽? L-Leu-D-Phe-L-Pro-L-Val ?