第二章精细有机合成基础(工艺基础)资料.ppt

第二章 精细有机合成基础（工艺） ;一、概述 ;产品种类多、原料多、反应种类多、反应形式多（均相：气相、液相，非均相：气－液、气－固、液－固等，光有机合成、电解有机合成、酶催化等）、催化剂多（Cat.有固相、液相、气相，还有光、热引发等）。;工艺（技术）路线选择的主要原则 ; 工艺学基础包含的内容很多。其中原料的预处理方法及产物的后处理方法，涉及有关单元设备及流程的问题，在化工原理和精细化工过程及设备课中讲述。有关反应动力学和反应器方面的问题，在精细化工过程与设备和精细化工工艺学中讲述。 因此这两部分内容本章不做介绍。;二、化学反应的计量学（10个基本概念）;2、限制反应物和过量反应物 ： ;3、过量百分数 ： ; 例：氯苯的二硝化 ClC6H5 + 2HNO3 ClC6H3(NO2)2 ＋ 2H2O ;4、转化率：通常以X表示。 ;5、选择性： （以S表示） ;6、理论收率 (以Y表示 );例：;7、总收率 (以Y表示 );8、质量收率： （以Y质表示） ;质量 100kg 217kg;10、单程转化率和总转化率 ; 苯的单程转化率＝[(100-61)/ 100]×100% =39.00% ;三、化学反应器;1、间歇操作和连续操作;2）连续操作;2、间歇操作反应器;;常用搅拌器;液相喷射环流反应器;3、液相连续反应器;理想混合型反应器 非理想混合多锅串联反应器;2）理想置换型反应器（管式反应器） ;理想置换型反应器图 ;3、气液相连续反应器;;4、气固相接触催化(连续)反应器 ;;2）列管式固定床反应器;3）流化床反应器;5、气液固三相反应器;2)悬浮床反应器;间歇釜式反应器;溶剂对有机反应的影响;库仑力(静电引力)：离子-离子力、离子-偶极力 范德华力(内聚力)：偶极-偶极力、偶极-诱导偶 极力、瞬时偶极-诱导偶极力;1、溶剂的分类 （根据目的不同有多种方案，各有局限性） ;（1）按化学结构分类: 分为无机溶剂和有机溶剂。;（2）按偶极矩μ和介电常数ε分类 ; 对有机溶剂（μ=0～5.5D）：; 按介电常数ε分类：; 有机溶剂的介电常数ε约在2(环己烷、正己烷) ~ 190(N-乙基甲酰胺)之间。附常见溶剂的介电常数如下： H2O (水) 78.5  HCOOH (甲酸) 58.5  HCON(CH3)2 (N,N-二甲基甲酰胺)36.7  CH3OH (甲醇) 32.7  C2H5OH (乙醇) 24.5  CH3COCH3 (丙酮) 20.7  n-C6H13OH （正己醇）13.3  CH3COOH (乙酸或醋酸) 6.15  C6H6 (苯) 2.28  CCl4 (四氯化碳) 2.24  n-C6H14 （正己烷）1.88 ; ε15～20，为极性溶剂； ε15～20，为非极性溶剂。（μ2.5D的为非极性溶剂） ; 溶剂化作用：每个被溶解的分子(或离子)被（一层或几层）溶剂分子所包围的现象。;（3）按Lewis酸碱理论分类 ;按Lewis酸碱理论分类 注意：;（4）按Brφnsted酸碱理论分类 ; （5）按其起氢键给体的作用分类 ;（6）按专一性溶质溶剂相互作用分类 ;2、溶剂极性对反应速度的影响;（2）溶剂对亲电取代反应的影响 ;（3）溶剂对亲核取代反应的影响 ;表2－6 亲核取代反应速率的预测溶剂效应;（a）型SN1反应的实例：叔丁基氯的溶剂分解反应 ;　(c)型SN2反应的实例：叔胺与烷基卤生成季铵盐的反应 ;(d)型反应的实例：放射性标记碘负离子与碘甲烷之间的卤素交换反应;（4）Houghes-Ingold规则的局限性的原因;3、有机反应中溶剂的使用和选择 ;六、相转移催化PTC（Phase Transfer Catalysis） ;1、概述;2、“相转移催化”原理 ;R－X(油溶) + M+Nu-(水溶) R－Nu + MX 则反应过程：（以相转移催化剂Q＋X－ 进行亲核反应为例）;相转移催化剂季铵盐Q＋X－ [(R4N)+Cl- ] 的特点： ;3、相转移催化剂 ;（2）相转移催化剂的类型：主要有 ;MnO4－;4、季铵盐作催化剂时的主要影响因素 ;（2）对负离子的要求：;（4）溶剂 ：;5、液、固、液三相相转移催化剂 ;6、相转移催化的应用及其实例 ;（2）O－烃化（醚类的合成） ;七、均相配位催化 ;1、过渡金属化学 ;以Re为例：Re原子的外层电子排布： 5d5