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CuCrZr性能研究
第5章 CuCrZr-IG合金的组织和性能
5.1 概述和原理
5.1.1 应用概述
具有时效硬化的CuCrZr合金具有优异的耐热性能和电/热输运性能,在焊接、有色金属冶金及热能等领域有着广泛的应用[1]。较氧化铝颗粒弥散强化铜(通常用内氧化法制备[2~5]),CuCrZr合金可以由冶炼方法制备,因此成本相对较低。CuCrZr合金在ITER第一壁/偏滤器/加热系统等部件中也被广泛采用。商用的CuCrZr合金的元素成分在欧洲标准(EN 12167: 1998和EN12165:1998)中有较为严格的规定,材料代号为CW106C[6]。而在铜开发协会(CDA,Copper Development Association)和统一编号系统(UNS, United Numbering System)中,CuCrZr合金的代号则为C18150[7]。两类标准对主元素的含量要求都相对较为宽松。而在ITER应用中,化学成分的要求则进一步严格化,以便于:一方面确保材料在部件制备过程中达到设计要求,另一方面减少材料性能的波动。ITER应用中,CuCrZr材料的设计代号为CuCrZr-IG[8, 9],IG为ITER Grade的首字母缩写。C18150和CuCrZr-IG的成分对比在表5-1中列出,可以看出,CuCrZr-IG的成分要求在标准成分范围之内。
表5-1 C18150和CuCrZr-IG的成分对比[7~9]
材料代号CuCrZr杂质C18150base0.50~1.5 wt.%0.05~0.25 wt.%≤0.3 wt.%,CuCrZr-IGbase0.6~0.9 wt.%0.07~0.15 wt.%总杂质量≤0.15 wt.%,其中Co*≤0.05,Nb*≤0.10,
Ta*≤0.01,O<20 ppm*辐射防护需要。
由于在ITER中的应用不同以及不同部件的制备工艺不同,CuCrZr-IG的热/塑性加工可以分为如下三种[9]:
固溶处理(980~1000℃,30~60 min)+冷加工(40~70%)+时效处理(450~470℃,2~4 h)(SAcwA工艺);
固溶处理(980~1000℃,30~60 min)+时效处理(460~500℃,2~4 h)(SAA工艺);
固溶处理(980~1000℃,30~60 min)+过时效处理(由于大尺寸工程部件制备的特殊要求,时效温度不处在最优条件)(SAoverA工艺)。
在ITER工程设计阶段,做了大量的CuCrZr材料性能表征的工作,针对SAA和SAcwA处理状态,测试结果收录在ITER材料性能手册(MPH,Materials Properties Handbook)中[10],如图5-1所示。
图5-1 对应SAcwA状态(a)和SAA状态(b)的拉伸屈服强度Sy和抗拉强度Su。Sy,min和Su,min分别代表推荐设计最小屈服强度??最小抗拉强度[9,10]。
图5-2 对应SAoverA和SAA状态,ITER推荐最小设计强度[9,10]。
而针对SAoverA状态,力学性能取决于部件制备工艺,ITER给出了推荐的设计强度值,如图2所示。以ITER第一壁部件制造为例,推荐工艺如下[11]:
— 利用热等静压在1000~1040℃,140MPa条件下压制2小时进行CuCrZr和奥氏体不锈钢的连接;
— 将CuCrZr/不锈钢部件加热至980℃,然后以0.5~1℃/s的冷却速率快速冷却;
— 利用HIP将Be与CuCrZr利用HIP在980℃,140MPa下压制2小时进行连接。
5.1.2 强化原理
从CuCrZr-IG的成分可以看出,Cr为主要强化元素,而Zr元素的作用主要为细化和均匀化沉淀相[12]。先可通过Cu-Cr相图[13](图5-3是Cu-Cr相图的富Cu端)大致理解该合金的强化原理。以质量分数表示,共晶点为1.27wt.%,1076.6℃;而在共晶温度下,Cr的平衡溶解度为0.72wt.%。对比ITER级CuCrZr合金的成分范围,可以得到:该合金为亚共晶合金,若Cr成分靠下限(0.6~0.72wt.%),则熔体冷却下来时凝固为单一的Cu-Cr固溶体;若Cr成分靠上限(0.72~0.9wt.%),则冷却过程中,先析出Cu基固溶体,而后再析出共晶组织。
图5-3 Cu-Cr相图的富铜端[13]
图5-4 Cr在Cu中的溶解度随温度变化情况[13]
富Cr的固溶体在冷却过程中,Cr在其中的平衡溶解度急剧下降[13](如图5-4所示),若在某温度下(既能使合金元素有效扩散又能使该温度下的平衡溶解度尽可能低)对过饱和固溶体保温,会导致富Cr颗粒的析出。析出相导致晶格畸变的产生且阻碍位错运动,进而产生强化效应。于此同时,由于过饱和固溶体的分解,
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