钾长石与工业固废氯化钙焙烧提钾渣的矿化工艺研究-矿产综合利用.docVIP

焙烧温度对硅酸钙矿化CO2的影响 绳昊一1，吕莉1，梁斌1，李春1,*，袁博1，叶龙泼1，岳海荣1，王昱飞2，朱家骅1，谢和平2 1．四川大学 化学工程学院，四川 成都 610065;2． 四川大学CCUS与CO2矿化利用研究中心，四川 成都 610065 摘要：基于CO2矿化利用（CU）的学术思想，提出了钾长石与氯化钙或硫酸钙焙烧提钾/提钾渣矿化固定CO2的技术路线。但是这两种路线得到提钾渣中硅酸钙（主要物相是硅灰石CaSiO3和假硅灰石Ca3Si3O9）矿化CO2活性有很大的差异。本文焙烧温度对硅酸钙矿化CO2的影响，结果表明，未焙烧硅酸钙矿化CO2转化率达到95％，随着焙烧温度的升高，硅酸钙的转化率由900的82%逐渐降至1300的48%。XRD分析表明，焙烧处理使硅灰石逐渐转化成为更易于与CO2反应的假硅灰石SEM观察发现，焙烧导致非晶态的硅酸钙颗粒晶化与烧结，比表面积显著地降低。上述两种相反的影响中，比表面积降低的不利因素占据了主导，从而降低了硅酸钙矿化CO2反应的活性。 关键词：CO2矿化硅灰石假硅灰石 众所周知，化石燃料燃烧产生的CO2排放是导致全球变暖的最主要因素。根据英国丁铎尔气候变化研究中心的报告，2013年全球二氧化碳排放量达到360亿[1]，其中我国CO2排放量为95.2亿，比2012年增加4.2%，占世界CO2排放量的26.4%。如何减少CO2排放，更加有效地缓解温室效应，已成为世界各国亟待解决的重要问题。 目前，大规模处理CO2 的方法主要有地质封存、海洋封存和CO2矿化三种方法[2]。地质封存和海洋封存存在一些不确定的风险，如地质灾害、水源污染以及CO2逃逸等[3]。而CO2矿化主要是利用碱土金属化合物与之生成可以在自然界稳定存在的碳酸盐，这是一种安全、稳定的CO2固定方法。目前，国内外主要研究采用大宗含钙镁的天然矿石，比如镁橄榄石[4]、蛇纹石[5]、硅灰石[6-8]等，以及大宗含钙镁工业固废，比如钢渣[9]等固定CO2；另外，通常天然矿物的矿化反应速度较慢，为强化反应，可以采用高温热活化及酸碱活化等方法预处理矿物，提高其矿化反应活性[10-11]。 四川大学提出了一种钾长石矿化CO2联产钾肥的CCU新方法[12]，即采用纯碱生产副产固废氯化钙与天然钾长石在800~900°C下高温反应，焙烧料经水浸，钾的提取率达到90%以上，所得提钾渣用于矿化CO2，矿化率（CO2 g/钾长石g）达到13%以上[13]。研究表明，提钾渣中参与矿化反应的主要物相是硅酸钙（包括硅灰石CaSiO3和硅灰石的高温转化晶型假硅灰石Ca3Si3O9[14]），按此计算，硅酸钙中钙的转化率约为45%[15]。王超[16]等采用湿法磷酸生产副产磷石膏代替氯化钙与天然钾长石反应，1200°C的提钾率达87%以上，但提钾渣的CO2矿化率仅为7%左右，折合硅酸钙中钙的转化率约为20%，XRD分析表明，提钾渣中的假硅灰石并未全部被转化。Huijgen等[17]对天然硅灰石在基金项目国家自然科学基金重点资助项目21336004)；国家科技支撑项目( 2013BAC12B03)；教育部 CCUS－CO2矿化利用科技攻关项目 联系人李春 (1965-)，男，教授，主要从事化工冶金、无机化工和材料制备等领域的新技术与新工艺开发 。 E-mail: lic@ 温度25～225°C、CO2压力0.1～4MPa条件下的矿化CO2行为及反应机理进行了深入的研究，并在验范围内，获得了优化反应条件为：硅灰石粒度＜38 μm，反应温度200，CO2分压2 MPa，反应15 min硅酸钙的转化率达到70%。Tai等[7]系统研究了在CO2超临界条件下工艺参数对天然硅灰石矿化CO2的影响，他们采用添加NaHCO3作为助剂，在CO2压力8.6 MPa 、温度110下反应6 h，硅灰石转化率达到90％。 可以看出，天然的硅酸钙与不同工艺及温度处理获得的硅酸钙（假硅灰石）矿化CO2的反应活性有所很大区别，为解释这一现象，本文拟对高温处理后的硅酸钙矿化CO2的反应活性进行研究。 试 验 .1 试验原料 验所用硅酸钙（AR）为天津光复精细化工研究所生产，研磨后过，结合化学分析与EDS分析确定硅酸钙主要化学成分为CaO 21.01%、SiO2 55.14%、Na2O 0.82%、H2O 23.03%。矿化所用CO2为旭源气体生产，纯度为98%。 .2 试验方法 将原料硅酸钙置于管式炉中，分别在900、1000、1100、1200、1300下空气气氛中焙烧1 h，冷却，研磨后过，然后置于干燥器中备用。 未焙烧及焙烧预处理的硅酸钙的CO2矿化验在高压釜（CJF-0.25，河南巩义，中国）中进行。在每次验时，在容积为250 m高压釜钛合金内胆中加