第七章沉淀滴定法和重量法要点.ppt

利用沉淀反应建立的滴定方法，应用较少。 应用较少的主要原因 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重 应用最多的沉淀滴定是银量法 § 7– 1 沉淀滴定法 第七章 沉淀滴定法和重量分析法 　沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合： (1) 生成沉淀的溶解度必须很小 (2) 沉淀反应必须迅速、定量地进行 (3) 有合适的确定终点的方法 目前应用较广的是生成难溶银盐的反应，如： 　Ag+ + Cl- ＝ AgCl ↓ Ag+ + SCN-＝ AgSCN ↓ 这种滴定方法称为“银量法”，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。 银量法 摩尔法： 指示剂—— 佛尔哈德法：指示剂—— 法扬司法：指示剂—— 滴定曲线 sp前：按剩余 Cl-计 sp时： sp后：按过量Ag+计 T% pCl pAg 0.0 1.0 90 2.3 7.2 99 3.3 6.2 99.9 4.3 5.2 100.0 4.75 4.75 100.1 5.2 4.3 101.0 6.2 3.3 110.0 7.2 2.3 200.0 8.0 1.5 突 跃 沉淀滴定曲线（1） 浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位 沉淀滴定曲线（2） Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位 一、摩尔法 ⒈ 原理：以测定Cl-为例，在中性溶液中，加入 用AgNO3标准溶液滴定： K2CrO4指示剂， Ag+ + Cl- ＝ AgCl ↓ （白色） 2Ag+ + CrO42- ＝ Ag2CrO4 ↓ （砖红色） 由于AgCl沉淀的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，所以在滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，随着AgNO3标准溶液继续加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl- 浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，直至[Ag+]2[ CrO42-] Ksp时，便出现砖红色Ag2CrO4的沉淀，指示滴定终点的到达。 显然，终点出现的早晚与溶液中CrO42-的浓度大小有关。若CrO42- 的浓度过大，则终点提前出现，使分析结果偏低;若CrO42-浓度过小，则终点推迟，使分析结果偏高。因此，为了获得准确的分析结果，必须控制CrO42-的浓度，适宜CrO42-的浓度可以从理论上加以计算。 若Ag2CrO4沉淀恰在计量点时生成，则 在计量点时，Cl-与Ag+恰好完全作用生成AgCl沉淀，此时 在实际滴定中，因为K2CrO4本身呈黄色，若按上面计算的CrO42-浓度，颜色太深影响终点的观察。从实际情况看，一般采用CrO42-的浓度为5×10-3mol/L。 2、滴定条件： （1）、 若酸度高， Ag2CrO4 + H+ ＝ 2 Ag+ + HCrO4- 溶液的酸度应控制在pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性） Cr2O72- 使Ag2CrO4沉淀溶解。 若溶液的碱性太强，则生成Ag2O沉淀 2Ag+ + 2OH- = Ag2O ↓ + H2O （2）、由于沉淀吸附严重，不能滴定I-和SCN- 　　先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使终点提早，滴定时必须剧烈摇动。AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，所以摩尔法不适合滴定I-和SCN-。 　此外也不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag+，因为在Ag+试液中加入K2CrO4，立即产生大量的Ag2CrO4沉淀，在滴定过程中，Ag2CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度非常慢，无法测定，必须用返滴定法，即先加入一定量过量NaCl的标准溶液，用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-。 （3）凡是与Ag+生成沉淀的阴离子，如PO43-、AsO43-、AsO33-、CO32-、SO32-、S2-、CrO42-以及与CrO42-生成沉淀的阳离子Ba2+、Pb2+等及易水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等都干扰测定，应预先分离。 　 测定条件 酸度：pH6.5 ~10.5（NH3存在时：pH 6.5 ~7.2） 优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确） 能否可测Ag+（?） 缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN- （?） 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 摩尔法 二、佛尔哈德法 1. 原理： 在酸性条件下，用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂， 用KSCN或NH4SCN标准溶液直接滴定Ag+，滴定至计量点时， 出现红色的［Fe（