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粘土防膨剂
报告人:
粘土矿物,主要有高岭石、蒙脱石、伊利石和绿泥石等。这些粘土在注水、酸化、压裂过程中碰到水或水基物质就会产生膨胀,然后进一步分散(如蒙脱石、绿泥石)或直接分散(如高岭石、伊利石)成直径小于10μm的细小颗粒,粘土的膨胀和微粒的移动会降低地层的渗透率或堵塞井眼的通路,这会减少油井的产量,严重损坏油管线和油泵。
粘土由硅氧四面体和铝氧八面体基本结构组成,硅氧四面体和铝氧八面体的Si4+和Al3+分别被低价阳离子取代,使晶层带负电荷
滑动面
+
吸附的可交换阳离子解离, 形成扩散双电层,产生负电性,晶层间相互排斥,间距增大,表现出膨胀性
水
膨胀后分散
粘土稳定剂是主要应用于油气井压裂,酸化、注水等作业中的添加剂,能防止油气层中粘土矿物水化膨胀和分散运移的一种试剂
粘土稳定剂的发展
50年代到60年代后期,主要用酸和无机盐类来稳定粘土
70年代用无机多核聚合物和阳离子表面活性剂来稳定粘土
80年代以后主要开展了用阳离子有机聚合物及有机小阳离子稳定粘土的研究和实验以及复配型粘土防膨剂
一、无机类粘土稳定剂
1、酸和盐类
(1) 酸包括盐酸、氢氟酸、氢氟酸、乙酸等
防膨机理:酸中氢离子与粘土表面的钠离子 交换,
氢比钠 难离解,使粘土膨 胀受到抑制
(2)盐盐类如氯化钠、氯化钾、氯化铵、氯化钙和
氯化镁等。
防膨机理:通过增加其浓度,从而减小粘土表面
扩散双电层厚度和zeta电位而起作用的
缺点:是防膨有效期短,且对抑制微粒运移效果
较差。
2、无机阳离子聚合物
主要有羟基铝、羟基铁、氯氧化锆等
例如:三价铝的多核羟桥络离子(羟基铝)的通式如下:
防膨机理 :水中解离出多核羟桥络离子。由于多核羟桥络离子有很高的正电价且结构与粘土相似,所以能紧密吸附在粘土的负电表面上,减少它的负电性。从而有效地抑制粘土膨胀。
优点:有效地控制粘土膨胀和微粒地运移,
能处理大面积的储层;有效期比无机
盐长。
缺点:耐酸性差,不能用于碳酸盐含量高的
砂岩地层
二、阳离子表面活性剂
主要包括季铵盐型表面活性剂、吡啶盐型表面活性剂及咪唑啉盐型表面活性剂等。
防膨机理:吸附在粘土的负电表面,中和粘 土负电荷而防止粘土膨胀,通过氢键和静电吸力将微粒与地层表面联接起来而抑制微粒的运移
优点:吸附力强,可抗水冲洗
缺点:会使地层表面转变成亲油性,降
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