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第三章 红外和拉曼光谱 基本原理和基本概念 基团频率及其影响因素 红外光谱仪 样品处理 谱图解析 红外光谱定量分析 拉曼光谱简介 一、基本原理和基本概念 1、基本原理 （2）红外吸收光谱 2、基本概念 （1）红外光区域的划分 （2）红外吸收的产生 （3）振动频率的计算 （4）红外光谱的特点 （5）简正振动 （6）谱带类型 （7）红外吸收的强度 二、基团特征频率及其影响因素 1、基团频率 2、影响基团频率的因素 三．红外光谱仪 红外光源 单色仪 检测器 红外分光光度计 四．样品处理 五．有机化合物谱图解析 1、烷烃 2、烯烃及其它含双键的化合物 3、炔烃和其它含叁键的化合物 4、丙二烯类化合物 5、芳烃和杂芳烃 6、含羟基的化合物 7、醚、环氧和过氧化合物 8、羰基化合物 9、胺 10、酰胺 11、氨基酸和铵盐 12、其它化合物 六、红外光谱数据小结 七、利用红外吸收光谱推测有机化合物结构 七、拉曼光谱简介 原理 Raman仪器 与IR比较 练习 γ NO： 1550 cm-1 亚硝基苯的红外吸收光谱 γ SH：2500 cm-1，w 丁硫醇-1的红外吸收光谱 砜 γ S＝O：1330和1140 cm-1 ，s 二甲基砜的红外吸收光谱 亚砜 γ S＝O：1050 cm-1，s 二甲亚砜的红外吸收光谱 硫羰基化合物 γ C＝S：1100 cm-1，w，但在拉曼光谱中有较强的谱带 咪唑啉-2-硫酮的红外吸收光谱 有机卤化物 C－X键振动频率都小于1400 cm-1，对于结构鉴定作用不大 氯丁烷的红外吸收光谱 小结： 官能团区：4000-1300 cm-1 指纹区： 1300-650 分为6个区： 一、4000-2500（X—H） 1、O—H 3200-3650 2、N—H 与羟基类似，伯胺两个吸收峰、叔胺无吸收 3、C—H 3000为分界限 醛类在2820及2720处有两个吸收峰 二、2500-2000 C=C 和积累双键区 （CO2吸收2365、2335需扣除） 三、2000-1500 双键振动区 C=C 1600-1670 （中、低强度） 苯环 1450、1500、1580、1600 （特征） C=O 脂肪酮：1715左右 取代基使双键性减弱，吸收频率下降. 四、1500-1300 C—H 弯曲振动区 —CH3 1460 1380（此峰分叉表示偕二甲基） —CH2 1470 左右 五、1300-910 单键伸缩、分子骨架振动、部分含氢基团弯曲振动等 计算得： C—C 1200 C—O 1100 六、910 以下 苯环取代 烯的碳氢弯曲振动（本区和上区） 红外解析三要素： 位置——强度——峰型 例1、分子式为C10H14 解：不饱和度为4。 （1）图中在1600、1500和1450 cm-1 左右出现了苯的骨架振动峰，同时在3000 cm-1以上观察到了双键碳上的C-H振动峰，据此推测分子中含有苯环。 （2）在700和750 cm-1左右出现了二个强度接近相等的峰，由此推测该化合物为一取代苯。 （3）在2800?3000 cm-1之间出现明显的3个峰，同时在1380 cm-1出现了CH3的弯曲振动峰，由此可以推测分子中存在CH3和CH2。 正丁基苯 例2、分子式为C8H16O 解：不饱和度为1。 （1）在1716 cm-1出现了一个强的峰，据此推测该化合物为酮（2720 cm-1左右没有醛基中C-H的费米共振峰）。 （2）在2800?3000 cm-1之间出现了明显的3个峰，同时在1466、1374 cm-1出现了峰，由此可以推测分子中存在CH3和CH2。 （3）综合以上分析该化合物为二烷基酮（与计算机数据库中的图谱进行对照发现它最有可能的结构为辛酮-3）。 BACK 红外光与物质的相互作用 Raman 原理 -OH：3600-3200 cm-1 （宽而强） C-O：1260~1000cm-1 OH弯曲：650cm-1 2-丙醇的红外吸收光谱 2-甲基2-丙醇的红外吸收光谱 苯酚的红外吸收光谱 乙醛肟的红外吸收光谱 γ C－O：1300 cm-1，易发生振动偶合 需借助其它的方法确定结构 乙醚的红外吸收光谱 1,2-环氧丙烷的红外吸收光谱 γ C＝O：1900?16