黑龙江医药卫生职业学校-药学专业-天然药化-第五章黄酮类化合物试题.pptVIP

第一节 概述 一、定义： 1、含义：黄酮类化合物（Flavonoids）是泛指两个苯环（A环与B环）通过中央三个碳原子相互连接而成的一系列化合物。 Ar---3C---Ar 2、其基本骨架为： 二、生物合成途径 复合途径：分别经由莽草酸途径和乙酸—丙二酸途径 。由一个桂皮酰辅酶A（构成B环）和三个丙二酰辅酶A（构成A环和中间三碳链）在查耳酮合成酶作用下生成查耳酮。查耳酮在异构化酶作用下形成二氢黄酮，二氢黄酮在各种酶的作用下转化成其它各类黄酮。如图6-1。 三、生物活性 1、扩张冠状动脉血管作用 2、降血脂及胆固醇作用 3、保肝作用 4、抗炎作用 5、雌性激素样作用 6、抗菌及抗病毒作用 7、解痉、泻下作用 第二节理化性质 一、物理性质 1、性状 2、溶解性 二、化学性质 1、酸性 2、碱性 聚酰胺分子中既有非极性的脂肪链，又有极性的酰胺基团，聚酰胺色谱具有双重色谱性质。 用含水溶剂系统（如乙醇-水）洗脱时，符合氢键吸附规律，类似于反相分配色谱，苷先下，苷元后下。 用有机溶剂系统（如氯仿-甲醇）洗脱时， 类似于正相分配色谱，苷元先下，苷后下。 葡聚糖凝胶柱色谱 分离黄酮苷元时，主要靠吸附作用，苷元上酚羟基的数目越多，越难洗脱。 分离黄酮苷时，主要靠分子筛性质，按分子量由大到小的顺序出柱。 山柰苷 的结构测定 从柴胡中分得山柰苷,经酸水解得到苷元和两分子的Rha,山柰苷和苷元的UV数据如下,试推断其结构. 山柰苷 山柰酚 MeOH 265 345 267 367 NaOMe 265 388(强度略增) 276 424(分解) NaOAc 265 399 276 387 AlCl3 275 399 270 424 AlCl3/ HCl 275 399 270 424 山柰苷的结构 诊断试剂 在测定黄酮的UV时加入某些试剂，使黄酮类化合物的酚羟基发生解离或络合，使其UV吸收发生规律性位移，从而可根据UV的变化推断化合物的结构，这些试剂称为诊断试剂。 糖上的质子 一、单糖苷类（H-1”） 黄酮醇-3-O-葡萄糖苷 6.0- 5 .7 黄酮葡萄糖苷 5.2-4.8 黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 5.1- 5 .0 黄酮醇-7-O-鼠李糖苷 5.3- 5 .1 二氢黄酮醇-3-O-葡萄糖苷 4.3-4.1 二氢黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 4.2-4.0 二、双糖苷类（H-1”,）:处于较高场 取代基的影响 X Zi Zo Zm Zp OH 26.6 -12.8 1.6 -7.1 OCH3 31.4 -14.1 1.0 -7.8 黄酮类的EI-MS 二氢黄酮类立体结构 黄酮类化合物的化学性质： 1、酸性： 产生酸性原因----酚--OH 酸性强弱与结构的关系： （1）酚羟基的数目 （2）羟基的位置 7、4’一二OH 7或4’一OH 一般酚OH 5一OH 2、碱性：吡喃酮环上氧原子具有未共用电子对 H+ H2O 黄酮类成分 碱 性 5-羟基黄酮铝络合物 黄酮醇铝络合物 黄酮类化合物 + 铝盐试剂 鲜黄色（有荧光） 4，-OH黄酮醇和7，4 ，-二OH黄酮醇显天蓝色荧光， 锆盐 – 枸橼酸反应：（此反应常用于检识C3和C5有无-OH） C3—OH黄酮类 + 锆盐试剂 黄色 黄色 （不褪色） C5—OH黄酮类 + 锆盐试剂 黄色 褪色 2%枸橼酸 2%枸橼酸 醋酸镁络合反应 二氢 黄 酮 二氢黄酮醇 黄 酮 类 黄酮醇类 异黄酮类 天蓝色荧光 黄色或橙黄色荧光 ①硼酸显色反应 ②与碱反应 ③五氯化锑反应：查耳酮呈红或紫红色沉淀，