第四章自发磁化的交换作用理论技术分析.ppt

无关，可利用量子力学久期方程求解一级和二级微扰能。 1.一级微扰能 k’=k(简并状态)， 求得： 导电电子在 作用下能量变化： Rn处局域电子自旋 如[k+]态取负号，则能量减小ΔE 如[k-]态取正号，则能量增加ΔE 电子由高能态迁移到低能态，其电子迁移能量的变化： 其中N(Ef)表示费米能级态密度 如k’=k，则j(k’,k)=j(0);如Ne为导电电子总数，则一级 微扰能： ?导电电子受4f作用的一级微扰能量 其中 2.二级微扰能 要反映磁有序的情况，应当计算二级微扰 此时 k’≠k 其中j(k’,k)=j(q) ∴ 、 分别是 、 位置上局域电子自旋 因此，体系的交换作用能 其中 引入f(q)函数，使 为两原子距离，J(Rmn)为两稀土原子中局域电 子的交换积分，称为RKKY积分，很难计算。 如果导电电子完全是自由电子，局域电子波函数彼此不重 叠,对于稀土离子 ,假定j(q)≈j(0)则 表明J是Rmn的函数，可正可负。随着Rmn增大,J将波动地衰 减下去，从而导致稀土自旋结构的多样性。 如果把轨道磁矩考虑进去，则 为第m、n原子总角动量（量子数） 对于原子磁矩的排列规律，除了考虑自旋间交换作用 外，同时要考虑晶体内各向异性的作用，因为原子的总 磁矩在空间的取向主要由晶场方向决定。晶场决定了电子 轨道运动的量子化方向，再由自旋-轨道耦合作用而决定 了总磁矩的取向。稀土离子4f电子轨道-自旋耦合作用很 强，在晶场作用下，总角动量 取向就与稀土金 属的晶场大小和方向密切相关。 由于J(Rmn) 是波动函数 反映了自旋取向的空间变化，由此说明了稀土金属原子磁 矩排列可能存在空间周期性变化。 作业 P246 No.3 补充： 海森堡交换作用模型具有什么特点，其成功之处与局限性何在？何以不能解释铁氧体、稀土金属以及3d过渡族金属的自发磁化？分别应如何解释？ 或 ?Heisenberg M-T关系 由此得到其分子场系数与交换积分A的关系 说明：由于在推导中利用了β1的条件，所以(20)式及 λ～A关系在较高温度时才有一定意义。 Heisenberg理论的不足之处： ①认为每个原子中电子不可能从一个原子转移到另一个原 子上去，电子是完全局域的，交换作用是直接的，具有近程性。 ②假设状态分布集中在能量重心，也不符合实际。 （不能用于解释铁氧体、稀土金属和合金、3d过渡族金属的自发磁化。原因？） §4.3间接交换作用（Anderson交换） 对于绝大多数反铁磁性和亚铁磁性物质而言，都是非导电的化合物（MnO、NiO、FeF2、MnF2等），其磁性阳离子的最近邻都是阴离子，故金属离子之间的距离较大，电子波函数几乎不相重叠，因此不可能发生具有近程性的直接交换作用。 1934，Kramers提出间接交换（超交换）模型，用以解释反铁磁性自发磁化的起源。 1950，Neel、Anderson进行了精确化，并做了详细的理论计算，成功地说明了反铁磁性的基本特性。 1956，Goodenough、 1957,金森（Kanamori）分别改进了对上述理论。 MnO 面心立方结构 180o 90o 一、间接交换作用物理图像 Mn2+ O2- Mn2+离子的最近邻为6O2-，O2-离子的最近邻为6Mn2+,其耦合含有1800和900两种键角。 取O2-中两个p电子及1800键角情况下，两个Mn2+离子中各 一个3d电子，组成一个四电子体系，基态时电子分布为 d1d2pp’。由于O2-中的p’电子可能（几率实际存在）迁移 到Mn2+中3d电子轨道中，体系变成含有Mn+和O-的激发态。 O2- O2- Mn2+ Mn2+ Mn2+ Mn2+ 1800 900 由于O-中出现未配对的电子，这个电子就可能与邻近的 Mn2+中3d电子发生交换作用。激发态四电子体系的组态 为： 如果3d轨道中电子数目≥5，则 d1,d1’两电子自旋反平行 如果3d轨道中电子数目5，则 d1,d1’自旋取向平行（如Cr3+离 子) 电子p’跃迁到d轨道后，只改变位置，不改变自旋方向，O2-→ O-,其中剩余的p电子就能与另一个Mn2+中的d2电子发生具有近程性的直接交换作用，且其A0，即此p电子和d2电子自旋反平行排列。由于p’与p电子的自旋必是反平行排列的，因此，d1与d2只能取反平行排列 = MnO的反铁磁