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电化学的概念： 研究有电子转移反应参与的化学行为 保证电中性，两个（或更多）半反应向相反的方向进行 (氧化/还原) 如果两个电极上的自由能总和发生变化，负极将释放电能 ? 电池 如果可能，施加外部电能迫使电极发生反应 ? 电解 电极反应的本质 电极反应是各种各样的，发生在电极和溶液的界面区域 ? 扩散层 每个电极的电量由容量代表 电量转移的困难是由电阻造成的 电极可以作为 电子的来源(阴极) ? 还原， 或者，转移到/来自于溶液中样品的一组电子 (阳极) ? 氧化 电子转移的量与流过两个电极的电流有关 热力学和动力学 发生还原或氧化反应的电位（相对于常规氢电极） Nernst方程给出： ?i : 化学计量值 – 样品还原为正，氧化为负 E0 : 标准电极电位 ci : 浓度(如果活度系数不是1，必须用ai ！) 热力学和动力学 电极界面附近的样品浓度取决于物质传递系数kd ，和 电极反应速度表示为“标准速度常数”k0 ，即E = E0时的速度 可逆反应 ? k0 kd 不可逆反应 ? k0 kd, 为了克服这个动力学障碍，必须附加一个过电位? 介于以上二者之间的行为称为准可逆反应 电化学试验的条件： 必须给出重现性试验条件 必须消除妨碍性副作用 迁移效应 不明确或大的扩散层 高溶液电阻 所有三种作用都可以通过添加惰性支持电解液来消除（