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第五章 原子吸收光谱法 §5-1概述 本节结束，请看下节 中国北京生产的AA2610型原子吸收光谱仪 §5-4原子吸收仪器 原子吸收的仪器 是原子吸收分光光度计，它主要由辐射光源、原子化器、分光系统和检测系统四大部分组成。 分光系统与检测系统与我们前面所学的紫外--可见光分光光度计相似，我们不再介绍，这里我们主要介绍辐射光源和原子化器。 一、辐射光源 光源应具备的条件： （1）能发射待测元素的共振线 （2）能发射锐线 （3）强度大 （4）稳定 供电系统必须配备稳压器以保证供电稳定，从而使光强度稳定。 （5） 背景要小 蒸气放电灯、无极放电灯和空心阴极灯都能符合上述要求，目前最常用的是空心阴极灯。 2. 空心阴极灯 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖 载气极间加压500~300伏要求稳流电源供电。 二、原子化装置 1. 原子化 所谓原子化，实质上是破坏物质组成之间的化学键合，使各元素形成自由原子。 原子化的装置很多，但几乎都是提供富能量的介质。发射光谱中的电弧、火花是一种类型，原子吸收仪器中所用的原子化器是另一种类型。 2 ．原子化器 常用的原子化器有火焰原子化装置和非火焰原子化装置两大类。 1．火焰原子化 （1）火焰原子化装置 火焰原子化装置由雾化器和燃烧器两部分组成，燃烧器有两种类型：全消耗型和预混合型。 全消耗型：将试样直接喷入火焰进行燃烧。 预混合型：用燃气将待测试样在雾化室内雾化，在雾化室内将较大雾滴除去，使试液雾滴均匀化，然后再喷入火焰。 2.预混合式燃烧器的火焰结构 a. 预热区，又称干燥区。 该区域温度不高，燃气、助燃气在此区域预热至着火温度，并把试样的气溶胶在这里干燥，使之以固体颗粒状上升。 b. 第一燃烧区，也叫第一反应区。 燃气与助燃气在此区进行不充分燃烧，是固体颗粒的气溶胶蒸发，并有部分分解，故该区域的半分解产物比较多，如OH、NH、CH、CO等分子或自由基。该区是一条清晰的蓝色光带。 通常很少用这一区域进行原子吸收分析，但对于一些易原子化，半分解产物干扰少的元素，如碱金属，常用此区进行原子吸收测定。 c. 中间薄层区，又叫原子化区。 该区域温度最高，燃烧完全，火焰气体和被分析物质大部分被化解为气态原子。 该区域有最适宜的原子化条件，是原子吸收的主要观测区。 d. 第二燃烧区，又叫第二反应区。 燃气在该区域充分地进行反应，原子化的原子部分在高温下被电离，而与空气中的氧气和火焰中的其他化学成分进行反应。 由于外层火焰温度已低于中间薄层，大部分原子已重新生成分子，因此该区不适宜原子吸收测量。 3 火焰的基本特性 化学计量火焰。 由于燃气与助燃气之比与化学反应计量关系相近，又称其为中性火焰。这类火焰温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 富燃火焰。 指燃气大于化学计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学计量火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；再就是它的干扰较多，背景高。 贫燃火焰。 指助燃气大于化学计量的火焰。它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离、易电离的元素，如碱金属。 §5-5原子吸收法中的干扰及抑制 一、光谱干扰 这里有两种情况： 1.光谱通带内有多于一条的吸收线 2. 光谱通带内存在非吸收线 如果所用的空心阴极灯所发射的谱线是多重线，比如Ni灯，分析Ni时，用232.00 nm作分析线，但Ni灯在该线两旁还有231.98 nm和232.14 nm的发射线，如果所用单色器分辨率达不到分开的要求，则会使吸光度小于单一发射线参与吸收时应达到的吸光度，（A吸A理），即单色光不纯，造成曲线向下弯曲，弯向浓度轴。 抑制办法： 可通过减少狭缝宽度或灯电流消除，或另选其他谱线测定。 但减少狭缝又会降低信噪比，因此最合适的狭缝宽度就是不造成吸收降低的最大狭缝宽度，一般靠做试验来确定（作A—狭缝宽度曲线来确定）。 二、 背景吸收干扰 背景吸收是由原子化器中产生的气态分子对光的吸收干扰以及高浓度盐类的固体颗粒对光的散射而引起的。背景吸收往往是使吸光度增大，产生正误差。 例如: 在波长小于250nm时，硫酸及磷酸有很强的吸收，硝酸及盐酸的分子吸收较小。所以，在原子吸收光谱分析中，一般使用硝酸、盐酸或高氯酸处理样品，而不用硫酸、磷酸。 校正办法： 背景的校正，人们提出过各种各样的方法，但现在一般采用仪器技术来校正。现介绍一种经常使用方法。 1) 邻近非共振线校正法 背景吸收一般是宽带吸收，在波长变化不大的情况下，吸光度往往相同。在测定时一般选用两个波长，波长λ