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高压聚乙烯树脂中正己烷提取物含量影响因素分析 （石化公司塑料厂，黑龙江 大庆 163714黑龙江 大庆 163714） 研究了LDPE）树脂中正己烷提取物熔体流动速率，生产工艺角度分析LDPE正己烷提取物的影响因素，正己烷提取物。 LDPE； 正己烷提取物MFR； 改进工艺 高压聚乙烯树脂是采用高压管式或釜式使乙烯在下聚合而生产出的高压低密度聚乙烯[1]。是重要的热塑性材料，具有良好的透光性和加工性能，可以制成薄膜、容器等多种制品，被广泛应用于食品包装、医药卫生等。LDPE树脂国标GB9691-88规定，食品级LDPE树脂正己烷提取物含量2%，降低LDPE产品中正己烷提取物含量，对保证LDPE产品在食品领域中的应用，提升LDPE企业竞争力具有重大意义[2]。 1高压管式法工艺聚合工艺 某石化公司#装置采用德国伊姆豪逊专利，由德国伍德公司承包。设计生产能力60 kt/a年，于1986年7月建成投产。是以乙烯为原料，氧气作引发剂，丙烯、丙烷、丁烯-1作分子量调整剂，采用一热三冷四点进料的管式法反应。反应温度为270～330 ℃，反应压力为210～270 MPa[2]。LDPE 2#装置采用德国Basell公司LUPOTECHT专利技术，由意大利TECNIMONT公司承建，于2005年7月建成投产。以乙烯为主要原料，过氧化物为引发剂，丙烯和丙醛为分子量调节剂，采用乙烯单点进料，过氧化物由四点注入脉冲式反应器。实验样品均LDPE树脂。正己烷提取物按照国标GB/T5009.58-2003规定的方法进行测定。称取约1.00~2.00 g试样（50~100粒）于250 mL回流冷凝器的烧瓶中，加100 mL正己烷，接好冷凝管，水浴加热回流2 h，立即用快速定性滤纸过滤，用少量正己烷洗涤滤器及试样，洗液与滤液合并。将正己烷放已恒量的浓缩器的小瓶中，浓缩并回收正己烷，残渣于100~105干燥2 h,在干燥器中冷却30 min，称量。 X [ m1- m2 / m3]×100% （1） 式中X—试样中正己烷提取物m1—残渣加浓缩器的小瓶的质量，gm2—浓缩器的小瓶质最，gm3—试样质量，g。 内 容 产品牌号 18D 18G 2426F 2426H 2426K 开车料 MFR / g·（10min） -1 7.3 0.75 2.0 3.9 22.8 正己烷提取物/% 1.31 5.21 1.18 1.90 2.85 10.78 从表1可以看出，随着LDPE树脂MFR的增大，样品中正己烷提取物含量随之增加。这是因为熔体流动速率MFR是LDPE平均分子量的宏观表现形式。同一种高分子化合物的分子链所含的链节数并不相同，其相对分子质量与聚合度都是平均值。（2.0 g/10min）， 图1 正己烷提取物为3.7%和1.9%时样品GPC图谱 由图1可知，2个样品MFR相同，但正己烷提取物含量差别很大。从分子量分布可以看出，二者数均分子量Mn基本相同，但重均分子量Mw相差较大，1#重均分子量小，说明样品分子组成中分子量小的组分占的比例高，从而在正己烷萃取过程中析出的量大。LDPE树脂分子量分布中，低分子量成分含量是影响其正己烷提取物的主要因素，低分子量组分含量高，则正己烷提取物含量高[4]。 4 提取物的产生原因及改进措施 4.1 聚合过程中低聚物的产生 LDPE聚合过程分为链引发，链增长，链转移，链终止4个过程。高压管式法专利技术采用四段反应器，乙烯在第一段反应器发生聚合之后被冷却，冷却后的乙烯和聚乙烯混合物在第二段反应器又被继续引发，以此提高单程转化率。装置因为存在反应器粘壁问题，使二、三、四段反应器引发温度偏高5~10 ℃，引发温度升高，导致链终止反应更易发生，从而导致产品中低聚物含量偏高[5]。 4.2 生产中低分子量组分的残留 高压聚乙烯生产过程中，从反应器中排出的聚乙烯和乙烯混合物要经过高压分离器、低压分离器2次分离，将聚乙烯中的乙烯单体、低聚物、油等物质从树脂中分离，提高LDPE产品的纯度。实际生产过程中，由于低聚物的粘附作用，以及循环气系统分离效果不佳等原因，导致系统低聚物夹带，造成产品中低聚物含量偏高，使LDPE树脂的正己烷提取物含量超标。 4.3 改善产品性能的措施 为改善高压装置LDPE产品正己烷提取物值偏高的问题，在生产中采取处理反应器粘壁，提高各系统分离效果等措施，降低LDPE产品正己烷提取物含量。 调整反应器各段换热水量，提高撤热量，降低二、三、四峰引发温度；调整脉冲参数，对反应器进行冲刷；增加处理高循粘壁次数；降低低分系统压力；增加系统排油排蜡频率。 采取措施前后相同牌号产品正己烷提取物含量对比见表2。 表2 采取措施前后对比 项目 牌号 MFR / g· 10min -1 正己烷提取物/% 改进前 18D