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第三章：电离平衡 沉淀溶解平衡 第一节：弱电解质的电离平衡 电解质的分类 电解质的概念——在溶液中或熔融状态时能导电的物质。 强电解质——水溶液中能完全电离的电解质：强酸、强碱和大部分盐 弱电解质——在水溶液中仅部分电离的电解质：弱酸、弱碱等 * 它们在溶液中之所以能导电，是因为它们在水溶液中发生了电离，产生正、负离子。在溶液中能自由移动的带电离子，是电流的载体。 M+A- M+ + A- 弱电解质的电离平衡 2.1电离常数 以HA代表任何一种一元弱酸，初始浓度C HA ，电离常数, 则： HA aq H+ aq + A- aq 初始浓度: C HA 0 0 平衡浓度 C HA -C H+ C H+ C H+ 平衡常数 电离常数 当溶液, C HA eq C HA -C H+ 代入Ka得, 因而 C（H+） 3.19 pH -lgc H+ pOH -lgc OH- pH+pOH 14 对一元弱碱来讲, C OH- /CB 5% C OH- 3.20 2.2电离度 弱电解质的电离程度用电离度（α）来表示。 α 2.3电离度与电离常数的关系 设起始浓度为C，电离度为：α HA aq H+ aq + A- aq 初始浓度: C HA 0 0 以电离浓度 Cα Cα Cα 平衡浓度 C HA - Cα Cα Cα 平衡常数 电离常数 整理可得： ，当α≤5%，1—α近似为1，则有： 第二节：溶液的酸碱性 1．水的离子积常数 1．1水的电离 298K时，纯水中离子的浓度是： [H+] 1.0×10-7mol/L [OH-] 1.0×10-7mol/L 1L水含55.5mol分子，因此水的电离度是： ×100% 1.8×10-7% 1.2水的离子积 为水的离子积常数，简称为水的离子积。在298K时，它的值为1.010-14。随温度的变化而改变。 2．溶液的酸碱性 2.1pH值 水的离子积揭示了水溶液中[H+]和[OH-]的依存关系和数量关系。已知其中某一离子的浓度，就可求出另一离子的浓度。溶液中，不管是酸溶液还是碱溶液，请离子和氢氧根离子总是并存的。在室温条件下，水溶液中若： [H+] [OH-] 1.0×10-7（mol/L）溶液呈中性 [H+]〉[OH-]，则[H+]〉1.0×10-7（mol/L），溶液呈酸性 [H+]〈[OH-]，则[H+]〈1.0×10-7（mol/L），溶液呈碱性 pH -lg[H+] 2.2pH值的计算 例：求0.0050mol/LNaOH溶液的pH值 NaOH是强电解质，所以： [OH-] 0.0050mol/L 根据水的离子积得： [H+] 2.3酸碱指示剂 概念：借助其颜色改变来指示溶液酸碱性的物质叫酸碱指示剂。 酸碱指示剂本身一般就是弱酸或弱碱（有机弱酸或有机弱碱）我们用HIn来表示他未电离的分子，用In-表示指示剂分子在水溶液中电离的酸根离子。这样指示剂的电离平衡可用下式表示： 作为酸碱指示剂，HIn和In-所显示的颜色不同。HIn是酸的形式，它的颜色称为酸色；In-是碱的形式，它的颜色成为碱色。利用酸碱指示剂的颜色变化，可以判断溶液的PH值大约是多少。 第三节：沉淀和溶解 1．沉淀溶解平衡 1.1溶度积常数 溶度积 solubility product CaSO4 s Ca2+ aq +SO42- aq Ks [Ca2+ ][SO42-] eq AxBy s xAm+ aq +yBn- aq Ks [Am+]x[Bn-]y eq 3.27 查难溶电解质的溶度积Ks, 注意Ksp有量纲。 与其它平衡常数一样，Ksp不随离子浓度而改变，但随温度的改变而变化。Ksp的大小与物质的溶解度直接相关，它反映了难溶电解质的溶解程度。电解质越难溶，Ksp越小。 可以通过Ks来求得溶解度, 从而比较物质溶解能力的大小。 1.2溶度积规则 Rule of solubility product Qi离子积——难溶电解质溶液中，其离子的起始浓度的乘积称为离子积。 （1）若Q Ks, 则沉淀溶解或无沉淀生成。 （2）若Q Ks, 平衡态，饱和溶液 （3） 若Q Ks, 有沉淀生成 ·同离子效应 common-ion effect ——在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，而影响电离平衡，是弱电解质的电离度降低，这种现象叫“同离子效应。 ·分步沉淀 selective precipitation （简介） 当溶液中有几种离子共存，这些离子的Ksp 不同，且都能与某种外加的离子形成沉淀。如果小心控制外加离子的量，则这些离子就可能根据溶度积规则，分先后地从溶液中沉淀出来。 Ag+ 分步沉淀: Cl- 、Br