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公共选修课煤 的 气 化 液 化技 术 导 论 化学工程与技术学院 伍林 博士 教授 2013 年 10 月 煤直接液化工艺(11) NEDOL工艺 由煤前处理单元、液化反应单元、液化油蒸馏单元以及溶剂加氢单元等4个主要单元组成,如图: 煤油共处理(1) 煤油共处理的目标是在煤液化的同时将石油衍生油提质,减少单位产品的投资和操作费用。 从下表4-31中可以看出,煤油共处理与煤直接液化相比,煤转化率褐煤基本一样,烟煤有所降低,但油产率有较大增加,氢耗量大为降低,氢利用率大大提高。 煤油共处理(1) 煤油共处理(2) 煤油浆中煤的浓度(原料配比)将影响馏分油的产率。从右图知随煤浓度的增加,馏分油产率降低,但在很大范围内油产率保持不变,且高于渣油单独加氢裂化和煤液化的加权平均计算值(图中虚线),在更高浓度煤浆时油产率明显降低。一般煤浆浓度在30-35%为宜。 煤液化粗油提质加工工艺(1) 表4-36液化粗油汽油馏分与石油馏分性质的比较。 煤液化粗油提质加工工艺(2) 表4-37液化粗油柴油馏分与石油柴油馏分性质的比较。 煤液化粗油提质加工工艺(3) 煤液化粗油的性质 表4-41为我国神华煤在HTI工上的液化粗油性质表。 煤液化粗油提质加工工艺(4) 表4-41(续) 煤液化粗油提质加工工艺(5) 煤液化中油馏分必须进行深度加氢。表4-44为美国在煤液化中油加氢研究中采用的几种催化剂性质。 煤液化粗油提质加工工艺(6) 表4-44(续) 煤液化粗油提质加工工艺(7) 煤炭科学研究总院液化粗油提质加工工艺。 煤液化粗油提质加工工艺(8) 表4-53为中国提质加工工艺操作条件。 煤液化粗油提质加工工艺(9) 表4-54为加氢结果;表4-55为产品油性质表。对于依兰煤液化粗油,该工艺得到的柴油十六烷值最高可达50,汽油的辛烷值为70 煤液化残渣的性质及利用(1) 表4-56为神华煤在煤炭科学研究总院0.12t/d煤液化试验装置上以及伊利诺斯6号煤在日本1t/dPSU装置上得到的减压蒸馏残渣的性质。 煤液化残渣的性质及利用(2) 煤液化残渣的利用途径有气化、燃烧、焦化3种方式。 气化 煤液化残渣用于气化制氢既能全部消耗掉残渣,又能为液化厂自身提供氢气。美国对H-Coal中试厂产生的液化残渣进行气化试验,采用两种进料方式:一种是与煤炭气化进料方式相同,先把残渣磨成粉,再制成水煤浆泵入气化炉;另一种是在较高温度下残渣处于流动状态,用泵加压后直接喷入气化炉。 煤液化残渣的性质及利用(3) Texaco气化炉的操作压力为3.6-4.0MPa,气化温度1100-1400℃,试验证明液化残渣具有很高的反应性,在较低温度下碳转化率也可达到97%以上。 煤液化残渣的性质及利用(4) 燃烧 煤直接液化残渣具有很高的发热量,可以作为锅炉燃料。 美国利用固体燃料评价装置对伊利诺斯煤的液化残渣做粉状进料煤粉炉模拟试验,先将残渣磨成96%小于200目(0.074mm)的粉,再喷入评价装置。 试验证明液化残渣有很好的火焰稳定性和负荷调节特性,而且不需要补充其他燃料,碳燃尽率可达到90%以上。 煤液化残渣的性质及利用(5) 焦化 灵活焦化:利用自身产生的焦粉作为热载体的流化床焦化工艺。 从表4-58中可看出,焦化温度提高,油产率也有较大提高,但气产率增加不多。 煤液化残渣的性质及利用(6) 表4-59为北京煤化学研究所对我国神华煤液化残渣的干馏试验结果。从试验结果可看出,600℃以上再升高温度时油产率不再变化,仅气产率略有增加。 THANK YOU The End 煤的液化特性(4) 试验装置 0.1t/d试验装置工艺流程如图: 煤的液化特性(5) 低阶烟煤和褐煤的标准试验条件见表3-7 煤直接液化催化剂(1) 煤直接液化工艺使用的催化剂一般选用铁系催化剂或镍、钼、钴类催化剂。 廉价可弃性催化剂(赤泥、天然硫铁矿、冶金飞灰、高铁煤矸石等),价格低廉,但是活性差,为寻找高活性的可替代的廉价可弃性催化剂,对我国硫铁矿、钛铁矿、铝厂赤泥、钨矿渣、黄铁矿、炼钢飞灰等进行筛选评价试验,表3-10为部分催化剂的高压釜试验结果。 煤直接液化催化剂(2) 煤直接液化催化剂(3) 表中试验条件:试验用煤为依兰煤;溶剂/煤=2/1,催化剂/煤=3%,助催化剂硫为催化剂的1/4(黄铁矿和合成硫化铁未加),反应温度450℃,氢初压10MPa,反应时间1h。表中除铁精矿(细)、伴生黄铁矿(细)和合成硫化铁的粒径为1μum以外,其余均小于74 μ m(200目)。 试验发现除磁铁矿(表中未列)外,其他含铁矿物和含铁废渣均有催化活性,而活性的高低取决于含铁量。粒度对活性也有较大影响,当粒径从小于74 μ m减小到1 μ m时,煤转化率提高。 因此,减小铁系催化剂的
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