纳米二氧化硅蒙皮粒子对PET结晶的研究郑鹤蛟.docVIP

纳米二氧化硅蒙皮粒子对PET结晶的研究郑鹤蛟 　　【摘 要】鉴于PET 结晶速度太慢，在加工过程中会浪费大量能源，本项目通过无机纳米粒子（SiO2）的表面改性，合成PEG和PET两嵌段齐聚物有机包覆的纳米二氧化硅蒙皮粒子（LMPET-PEG-SiO2），通过FT-IR，1H-NMR等的表征，证实PET-PEG-SiO2已经成功合成，并通过DSC测试，对纳米二氧化硅蒙皮粒子对PET树脂的成核效应进行了研究，发现纳米二氧化硅蒙皮粒子使PET的结晶速度较大提高。此研究对获得良好的复合材料加工成型性能有着积极意义。 　　【关键词】SiO2；PEG；PET；异相成核；结晶温度 　　PET具有尺寸安定性佳，机械性能优，潜变性小，耐水耐气性好，耐有机溶剂，油、弱酸，耐候性优等优点，但PET机械性能具有方向性，流动性较高；结晶速度较慢；干燥及其加工条件严格这三大缺点[1]。其中结晶速度慢是限制PET应用的一个主要原因，结晶速度太慢造成结晶不完善，致使加工周期长，降低生产效率，浪费加工能源[2]。 　　纳米SiO2 因粒径小、比表面积大以及表面羟基的存在而具有反应活性， 从而以优越的稳定性、补强性、增稠性在橡胶、塑料等领域得到广泛应用[3]。然而SiO2表面存在羟基，易形成氢键，甚至团聚，所以在制备聚合物/纳米二氧化硅的复合材料时，如何将纳米二氧化硅分散在有机体内，是一个亟待解决的问题。 　　近些年，聚合物/无机纳米复合材料以其独特的性能引起了广泛的重视并取得了较快的发展[4]。其中用纳米二氧化硅改性提高PET的结晶温度的文章也经常报道。在本文中，将PEG-PET两嵌段齐聚物接枝在纳米二氧化硅表面，形成纳米二氧化硅蒙皮粒子（SiO2-PEG-PET），并用FT-IR，1H-NMR，等的表征证实其已经与PEG修饰过的纳米二氧化硅成功接枝，通过DSC表征，发现纳米二氧化硅蒙皮粒子使PET的结晶温度较大提高，并讨论了结晶温度升高的机理，对其未来应用领域做了初步的探索。 　　1 实验部分 　　1.1 主要原料 　　纳米二氧化硅；聚乙二醇（PEG）Mn=200；对苯二甲酸（PTA），对苯二甲酸二甲酯（DMT），二氯亚砜，吡啶，乙二醇（EG），使用时未经过任何处理。 　　1.2 试样制备 　　氯硅球的制备： 　　将SiO2粉末干燥24h后，取少量SiO2加入苯中使其溶解于250ml的三口烧瓶中，N2鼓出烧瓶中气体，滴加一定量的二氯亚砜，反应4h，然后将反应混合液离心，并用苯洗涤，将得到的氯硅球烘干置于密闭容器中保存。 　　PEG-SiO2的制备： 　　将氯硅球添加到甲苯中磁力搅拌加入PEG，室温反应5h，然后离心分离混合液，并用甲苯洗涤，真空烘干保存。 　　二氧化硅蒙皮粒子的制备： 　　将一定量的DMT，EG，在190℃下反应2h。然后加入PEG-SiO2，少量缩聚催化剂Sb2O3，在220℃下继续反应2h，同时减压蒸馏，反应完全后将混合液倒入PET的良性溶剂苯酚/四氯乙烷（质量比1：1）混合液内中，待PET完全溶解后离心分离混合液，最后将所得产品真空干燥。 　　2 分析测试方法 　　2.1 红外光谱（FT-IR） 　　分别取真空干燥后的样品在美国 Nicolet公司的5700型光谱仪上做FT-IR分析，KBr压片。 　　2.2 核磁共振（1H-NMR） 　　在美国Bruker公司产AVANCE-400型核磁共振仪测试各式样，内部基准物为四甲基硅烷（TMS）。溶剂为CDCl3。 　　2.3 DSC测试 　　取真空干燥后样品在瑞士Mettler-Toledo公司产DSC821e型差示扫描量热仪上，高纯氮气氛中测试。先等速以5℃/min升温至280℃，以消除热历史。然后等速以-5℃/min降温，再等速升温至280℃。 　　3 结果与讨论 　　3.1 结构分析 　　3.2 FT-IR分析 　　图1中曲线a为纳米二氧化硅的特征吸收谱图，3445cm-1处的大宽峰为SiO2表面吸附水峰，1633cm-1处的吸收峰为SIO2表面吸附水峰，1125cm-1处的吸收峰为Si-O-Si不对称伸缩峰，946cm-1处的吸收峰为Si-OH伸缩振动峰，784cm-1处的吸收峰为SiO-O-Si的反对称伸缩振动峰，480cm-1处的吸收峰为Si-O-Si伸缩峰。在曲线b中，在2910cm-1处出现了比较强吸收峰，为C-H，-CH2-的伸缩振动吸收峰，1125cm-1处的吸收峰除Si-O-Si不对称伸缩外，还应有C-O-C，Si-O-C的不对称伸缩振动吸收峰，这些特征吸收峰的出现，可表明已经合成出了SiO2-PEG。曲线c为纳米二氧化硅蒙皮粒子的红外吸收谱图，在1715cm-1出出现的吸收峰为酯中的C=O双键引起的强特征吸收