二阶微分火焰光谱法与pNa法测量水汽中痕量钠优略性比较.docVIP

二阶微分火焰光谱法与pNa法测量水汽中痕量钠优略性比较 　　【摘 要】本文阐述了二阶微分火焰光谱法与pNa法的工作原理、使用方法。重点通过实验数据对比，从实验数据准确性、安全性、实验用时、成本费用等方面对两种测定方法进行比较。 　　【关键词】痕量钠；二阶微分火焰光谱法；pNa法 　　0 引言 　　火力发电厂是依靠水为传递能量的介质发电的，也是依靠水作为冷却介质来完成热量交换工作的。因此水在火力发电厂中起着十分重要的“工质”作用。现代高参数（亚临界、超临界）大容量（300MW、600MW及以上）火力发电厂，锅炉、蒸汽发生器，为了保证和高温、高压水、蒸汽接触的金属结构材料免遭腐蚀破坏，保证火力发电厂的安全运行，控制和监督水、汽中的钠含量是一种极为重要的手段。最新颁布的中华人民共和国电力行业标准DL/T912-2005的《超临界火力发电机组水汽质量标准》中对此做了明确的规定，其控制标准为：蒸汽：≤5ug/L凝结水：≤10ug/L。由此可见，钠离子测定的准确性直接影响水、汽质量的真实性和热力设备安全运行的可靠性。因此准确测定痕量钠离子对电力生产的安全经济运行有着极其重要的意义。 　　1 二阶微分火焰光谱法的工作原理及使用方法 　　采用火焰原子发射光谱法（FAES）测量原子的特征谱线强度时，由于在特征谱线周围存在有连续背景“干扰谱线”，或特征谱线坐骑在一个很宽的分子辐射的峰上。这是在特征谱线λ处测到的谱线强度Ι1并不是所测特征谱线的真实强度，而是包括了分子辐射等连续背景“干扰谱线”，设在特征谱线附近的“背景干扰强度”为Ι0。则Ιλ=Ι1-Ι0才是测量原子的特征谱线的真实强度。由于特征谱线辐射和分子辐射往往是由同一分析样品或同一光源辐射出来的，因此采用一般的“光学调制”或“电学调制”的方法是不能将其与主信号有效分离的，特别是当“背景干扰强度”Ι0很强或测量原子的特征谱线强度Ιλ很弱时，待测元素的特征谱线就会被“淹没”在强大的“干扰谱线”之中。以钠原子的589.0nm特征谱线为例，在用空气―乙炔火焰激发时，在特征谱线附近存在有火焰高温微粒发射的连续光谱和分子态物质发射的带状光谱等较强“背景干扰”，使得对极低浓度钠的检测工作无法正常进行。 　　采用“波长调制二阶微分钠光谱精密光栅单色仪”专利技术，实现了对钠原子特征谱线的快速扫描，生成和输出稳定的钠的特征谱线的二阶导数谱，具有独特的自动扣除连续背景干扰的功能，实现了对痕量钠的准确、可靠、稳定、快速、方便的侧量。 　　从数学概念上说，“二阶微分火焰光谱”是对上述叠加谱线进行二次微分后得到的消除了干扰谱线的被测原子的特征谱线的二阶导数谱。由于分子（背景干扰）谱线都比较宽而且变化平缓，因此，经过二次微分处理后就被“削平”消失了。 　　本实验室使用的TSA-1型二阶微分火焰光谱痕量钠智能分析仪是深圳市爱诺实业有限公司自主开发的拥有独立知识产权的国内首创的国家级新产品。仪器的工作过程是：待分析的试样，经进样毛细管进进空气-乙炔预混合喷雾燃烧火焰原子化器，在火焰燃烧产生的适宜的温度条件下，分析试样中的钠离子受激发产生的特征谱线伴同天生一系列背景干扰带状光谱和连续分子光谱，这种混合光束作为进射光由波长调制二阶微分钠光谱精密光栅单色仪的固定宽度进射狭缝射进，经准直镜调整进射角度后变为平行光进射到固定波长精密光栅，进射光束被固定波长精密光栅色散分光处理后只有钠的特征谱线的单色光能穿透光栅输出，由固定波长精密光栅输出的待检测的钠元素的特征谱线经聚焦物镜聚焦后反射到波长调制光谱扫描装置，产生并输出经调制的钠元素的特征谱线。这束被调制后的钠元素的特征谱线，经过出射狭缝射出并进进光电倍增管，被转换成模拟电信号输出。光电倍增管输出的经调制后的微弱调频信号，经锁相放大器放大后再在解调器中被解调并输出经二次微分处理后的已扣除了各种“背景干扰”的和试样钠含量成良好线性关系的“二阶微分”信号。微机数据处理器对输出的经整流的模拟直流信号进行数字化处理和回归运算直接给出精确稳定的测量结果。 　　仪器的主要技术指标： 　　2 pNa离子电极法的工作原理及使用方法 　　当钠离子选择电极-pNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池。其中pNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，可获得同水溶液中的钠离子活度相对应的电极电位以pNa值表示： 　　根据测试的结果，如C小于10-3mol/L时，r≈1，此时活度和浓度相接近。当C大于10-3mol/L时，r小于1，因此测得的结果必须要考虑活度系数的修正。 　　当测定溶液的CNa+小于10-3mol/L时，如被测溶液和定位溶液的温度为20℃，则式（2）可简化为： 　　测定水溶液中钠离子浓度时，应当特别注意氢离子以及钾