有机化学复习提纲(二)化学反应讲解.docVIP

有机化学复习提纲（二）化学反应 1. 取代反应 1.1 烷烃、环烷烃的卤代反应 2Cl2Br2I2 该反应通常难以停留在一取代阶段，会得到各卤代烃的混合物。可通过控制反应物摩尔比来限制产物种类。 1.2烯烃ɑ-氢原子上的卤代反应 ɑ-氢原子：与官能团直接相连的碳原子是ɑ-碳，ɑ-碳原子上的氢原子就是ɑ-氢原子ɑ-氢原子可以与卤素发生取代反应 1.3芳香烃的取代反应 1.3.1 卤代 1.3.2甲苯/苯酚 的卤代反应 注意反应条件不同 1.3.3硝化、磺化反应 烷基苯更容易反应，烷基对苯环有活化作用 1.4卤代烃的取代反应 1.4.1水解（卤原子被羟基取代）--- 醇 1.4.2醇解（卤原子被烷氧基取代）---醚 1.4.3氨（胺）解（卤原子被氨基取代）--- 胺 1.4.4氰解（卤原子被氰基取代）—合成中增长碳链的方法之一 1.4.5与硝酸银反应（被硝酸根取代）--- 硝酸酯 1.5 醇的取代反应 1.5.1与卤代烃的反应平衡 1.5.2卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液催化的反应，反应活性：叔醇仲醇伯醇 某些醇与氢卤酸反应，也会发生重排，生成与反应物结构不一样的卤代烃。 1.6 羧酸衍生物的取代反应 1.6.1 水解 生成羧酸 1.6.2 醇解 生成羧酸酯 1.6.3 氨解 生成酰胺 2. 加成反应 定义：烯烃、炔烃等不饱和烃与某些试剂作用时，不饱和键中的π键断裂，试剂中的两个原子或基团加到不饱和键两端的不饱和碳原子上，生成饱和化合物，这种反应叫做加成反应。 马氏加成规则：当不对称烯烃与HX等极性试剂加成时，得到两种加成产物。其中主要产物是氢原子加到含氢原子较多的双键碳原子上。简单来说，就是氢扎堆。 2.1 催化加氢Pt铂,Pd钯,Ni镍催化剂) 2.1.1 不饱和烃的催化加氢 当炔烃催化加氢时，若采用林德拉催化剂，可使反应停留在烯烃阶段，得到顺式烯烃。 2.1.2 芳香烃的催化加氢 2.1.3醛的催化加氢 2.2亲电加成 2、HX、H2O等发生加成反应。 3.1催化 3.2高锰酸钾氧化 3.2.2烷基苯的高锰酸钾氧化 有α-H时侧链易被氧化成羧酸。 当与苯环相连的侧链碳（α-C）上无氢原子（α-H）时，该侧链不能被氧化。 3.2.3臭氧氧化 3.4醇的脱氢 伯醇变成醛；仲醇变成酮，叔醇不能脱氢 伯醇 仲醇 4. 酸碱相关的反应 4.1炔与金属反应 炔有弱酸性 4.1.1与钠或者氨基钠的反应 4.1.2生成金属炔化物 4.2醇与金属的反应 醇的酸性比水低，醇钠碱性比氢氧化钠高 4.3酸性 酸性强弱： 无机酸RCOOH＞H2CO3＞C6H5OH＞H2O＞ROH 4.3.1苯酚是比碳酸还弱的弱酸 4.3.2羧酸酸性比碳酸强 4.3.3无机酸酸性比羧酸强 5. 消除反应/与醚有关 分子内消除生成烯烃 两分子醇消除生成醚 定义：当卤代烷与KOH或NaOH等强碱的醇溶液共热时，分子中的C—X键和β-C—H键发生断裂，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃的反应叫做消除反应。 查依采夫（A.M.Saytzeff）规律：卤代烷发生消除反应时主要是脱去含氢较少的β?C原子上的氢。 但是，对于不饱和的卤代烃发生消除反应时，若能生成共轭烯烃则共轭烯烃是主要产物。 卤代烃的消除反应 5.2醇的消除反应 常用的脱水剂有硫酸、氧化铝等。 有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚；较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 脱羧反应 酚的成醚反应 无法通过消除反应产生 酚钠与卤代烷或硫酸二甲酯等烷基化试剂作用可生成酚醚. （苯甲醚） 醚键的断裂 生成醇和卤代烷 若氢碘酸过量，则： 6. 酯、酰相关的反应 6.1酯化反应 6.1.1醇与含氧无机酸反应生成无机酸酯 硫酸氢甲酯 甘油三硝酸酯 6.1.2苯酚直接酯化较困难，常用酸酐或酰氯为原料。 （乙酰水杨酸） 6.2 与酰基有关的反应 6.2.1醇/酸与三卤化磷、五氯化磷或亚硫酰氯（SOCl2） 卤素取代OH基团 6.2.1.1醇与三氯化磷、亚硫酰氯的反应 6.2.1.2酸与三氯化磷、亚硫酰氯的反应 6.2酸酐的生成 常见脱水剂：五氧化二磷、乙酐等 6.3酯的生成 6.4酰胺的生成 此方法制备了四种羧酸衍生物：酰卤、酸酐、酯、酰胺。 7. 傅-克反应 傅-克烷基化反应 1°常用的催化剂是无水AlCl3。FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、 ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用