第一章氢原子光谱与类氢离子光谱.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 氢原子内电子的状态 l = 0 l = 1 l = 2 l = 3 l = 4 l = 5 s p d f g h n = 1 1s n = 2 2s 2p n = 3 3s 3p 3d n = 4 4s 4p 4d 4f n = 5 5s 5p 5d 5f 5g n = 6 6s 6p 6d 6f 6g 6h 三．磁量子数 m 和空间量子化 角动量 是一个矢量。 仅给出它的大小而没有指出方向。 为了使定态薛定谔方程有解，角动量的方向在空间的取向不能连续地改变，而只能取一些特定的方向，这称为空间量子化。 角动量 在某一个方向（例外磁场方向）（假设沿Z轴方向）的投影LZ只能取以下分立的值： 只能取： 只能取 个值，说明角动量在空间的取向只有种 可能，也是量子化的。 磁 如图 时， 五种可能 Z m 2 1 0 –1 –2 理论证明：氢原子系统的能量除了由主量子数决定以外，还要受到副量子数的影响。同一个n，对应的角量子态有n个，它们可以具有不同的能量。 磁量子数由于在塞曼效应（磁场对谱线的效应）理论中的重要性而得名。 塞曼效应 1896年，塞曼发现在磁场中谱线分裂的现象。塞曼和洛伦兹用经典理论作了分析。为此，他们于1902年共同获得了诺贝尔物理学奖金。但是只有量子力学才能对塞曼效应作出全面解释。 塞曼效应可以用空间量子化来说明。如图所示，在外磁场中，对于l=1的能级，共有三个量子态，即m=0, ±1，于是从能级l=1的三个量子态分别跃迁到能级l=0时，就产生了三条谱线，这种现象，称为塞曼效应。 l=1 l=0 m=0 m= -1 m=1 四、自旋量子数 前面我们讨论的是电子绕原子核的运动．为了解释复杂光谱现象，乌仑贝克与高斯密特提出电子具有自旋的假设．根据这个假设，每个电子不仅作绕核的运动，同时绕自身轴作转动，即自旋，它具有自旋角动量Ps，并假设自旋角动量也是量子化的，即 式中，s为自旋量子数，其值等于1/2。 实验表明，电子自旋在空间的取向只有两种，即 其自旋磁量子数 用上述四个量子数即可确定电子的运动状态，记作（ ） 玻尔假设的第一个推论是说明了光谱项的存在以及里兹并合原则。从对氢光谱及类氢离子光谱分析表明，在讨论光谱问题时，光谱项比起光谱线本身要重要得多，因为后者是很容易从前者导出来的。再者，用光谱项来表示更为简便，因为光谱项的数目比起光谱线的条数要少得多。 例如，氢原子光谱项只有一个R/n2，而谱线系的数目是无限多的。光谱学家从观察到的光谱推出这些光谱项的实验结果，将这些项值按照大小顺序以相同的比例画在一张图上，就构成了原子的能级图。我们对原子光谱的研究，其目的就是为了获得原子的能级图。 1.4 氢原子能级图与光谱 由于氢原子的原子序数Z=1，根据公式（1.33）可知，氢原子的能量为 由于n可以取一系列正整数，因此氢原子可有一系列分立的能量，称为能级。 1.4.1 氢原子能级及光谱 氢原子的能级及其跃迁 能量最低的状态称为基态，因此n=1的能级称为基态能级或基态，n＞1的状态都成为激发态； n越大，对应的能级越高，当n→∞时，电子脱离原子核的束缚，处于电离状态，此时，E=0； n﹤∞的各个状态，其能量En都是负值； 如果E＞0，则为电子脱离原子核的约束后，还具有一部分动能△E，这时候的能量是连续的。 当原子在两个不同能级之间发生跃迁时，就会出现光谱线。如果跃迁的初态是下能级，而终态是上能级，则为吸收光谱，反之是发射光谱。光谱线的波数为 ——光谱项 “ˊ”——上能级 “〞”——下能级 共振线（第一谱线）：元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为共振线 ，也称为该元素的特征谱线; 线系：由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线； 理论和实验都证明，以主量子数n确定的能级之间的不受任何限制，也就是说 △n=任意正整数 氢原子的能级图，经过一定的修正后推广到所有其它原子系统，在后面原子光谱的学习中，还要引出比氢原子更为复杂的能级图。 1.4.2 类氢离子的能级与光谱 类氢离子是指原子核只有一个电子的离子，而原子核带有Z1的正电荷。