第四章第一二节色谱分离原理.ppt

第四章 气相色谱与反气相色谱 4.1 色谱分离原理与基本概念 4.2 气相色谱仪简介 4.3 气相色谱基本理论（难点） 4.4 气相色谱的定性与定量分析 4.5 反气相色谱 4.6 气相色谱与反气相色谱在聚合物中的应用。 4.1 色谱分离原理与基本概念 1.色谱的发展历史 2.色谱分离原理 3. 色谱图及相关概念 4.色谱分类 5.色谱法的特点 1.色谱法发展的历史 俄国植物学家茨维特在1906年使用的装置： 色谱原型装置，如图。 色谱法是一种分离技术 色谱柱：试样混合物各组分的分离过程在色谱柱中进行。 其中的一相固定不动，称为固定相（可以是液体或固体固定相）； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。 固定相与之作用能力不同 讨论： 分离在色谱柱中完成 与固定相作用能力的差异是分离的根本原因。 两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础 （1）. 分配系数（ partion factor） K 分配系数 K 的讨论 （2）.分配比 （partion radio）k 固定相为多孔性的固体吸附剂颗粒： 分离基础： 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 液体固定相: 固定液涂渍在惰性载体上 分离基础： 固定液对试样中各组分的溶解能力的不同。 凝胶渗透色谱： 分离基础：各组分的流体力学体积不同 离子色谱：固定相与流动相之间离子交换竞争 3、色谱图及相关概念 死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间；或者说流动相流经色谱柱的时间 调整保留时间（tR ＇） tR ＇ = tR－tM ②用体积表示的保留值 死体积（VM）：不与固定相作用的组分（如空气）从近样到出现色谱峰所耗流动相体积；或者说色谱柱的空隙体积（如：凝胶渗透色谱） VM = tM ×Fc 调整保留体积(VR＇)： V R＇ = VR －VM （3）. 相对保留值r21 （5）.色谱流出曲线方程 （6）峰宽（区域宽度） 例：其他色谱方法 5.色谱法的特点 4.2 气相色谱仪 气相色谱的分离过程 气相色谱仪简介 气相色谱的分离 关注以下方面： 固定相： 流动相： 组分在固定相与流动相之间分配的机理 色谱图 分离效能 气相色谱的分离过程 对检测器性能要求： 灵敏度高 线性范围宽 响应速度快 通用性强 结构简单 原因： 分配系数K是热力学常数，随温度而变。 温度越高，K值越小，因此保留时间越短，峰窄。据此，可通过柱温调节分离程度。 当试样由载气携带进入色谱柱与固定相接触时，被固定相溶解或吸附; 随着载气的不断通入，被溶解或吸附的组分又从固定相中挥发或脱附; 挥发或脱附下的组分随着载气向前移动时又再次被固定相溶解或吸附; 随着载气的流动，溶解、挥发，或吸附、脱附的过程反复地进行。 气相色谱仪主要包括四部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、检测系统 5.控温系统 气相色谱仪简介 载气 净化器 流量计 色谱柱 柱箱 汽化室 检测器 记录器 进样 放空 气相色谱仪流程图 色谱仪 1、载气系统 载气由压缩气体钢瓶供给，经减压阀、稳压阀控制压强和流速，由压强计指示气体压强，然后进入检测器热导池的参考臂，继而进入色谱柱。最后通过热导池、流量计而放入大气。 气相色谱对载气的基本要求： （1）纯净 通过活性炭或分子筛净化器，除去载气中的水分、氧等有害杂质。 （2）稳定： 流速稳定。 （3）常用的载气：氮气，氢气，氦气 2、进样系统 包括进样装置和汽化室。 进样通常用微量注射器和进样阀将样品引入。液体样品引入后需要瞬间汽化。汽化在汽化室进行。 对汽化室的要求是： （1）体积小；（2）热容量大；（3）对样品无催化作用 载气入口 接色谱柱 散热片 加热块 汽化室示意图 对高分子样品，采用裂解装置： 管式炉裂解器 热丝裂解器 居里点裂解器 载气入口 裂解的小分子随载气进入色谱柱 3、分离系统-色谱柱 色谱柱 填充柱（2-6mm直径，1-6m长）P102 毛细管柱（0.1-1mm直径, 几十米长） 固定相 固体固定相： 液体固定相： （1）固体固定相： 固体吸附剂包括活性碳、硅胶、Al2O3、分子筛等。非极性碳，弱极性氧化铝，强极性硅胶 （2）液体固定相：液体固定相涂渍或键合在惰性载体上 担体 固定液 不同种类的固定液对混合物组分的作用能力（分配系数)不同，分离效果差异很大。 如何选择恰当的固定液使组分得以更好的分离呢？ 固定液的选