蒙药长松萝的化学成分研究.docVIP

蒙药长松萝的化学成分研究 　　[摘要] 目的：研究长松萝的化学成分。方法：用正相硅胶、Sephadex LH-20、制备高效液相色谱等方法进行分离纯化， 根据理化性质、光谱数据以及结合文献报道的波谱数据鉴定化合物的结构。结果：分离得到10个化合物， 分别鉴定为（4aR，9bS）-2，6-二乙酰基-3，4a，7，9-四羟基-8，9b-二甲基-1-氧代-1，4，4a，9b-四氢二苯骈呋喃酮（1）， （+）-松萝酸（2），苔黑酚（3），18R-hydroxydihydroalloprotolichensterinic acid（4），3β-羟基-5α，8α-桥二氧麦角甾-6，22-二烯（5）， 扁枝衣酸乙酯（6），阿拉伯糖醇（7）， 芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷（8）， 3-羟基-5-O-甲基-2-甲基苯甲酸（9），木栓酮（10）。结论：化合物1为新化合物，化合物8为首次从松萝属地衣分离得到，化合物3，4，7为首次从长松萝中分离得到。 　　[关键词] 长松萝；化学成分；结构鉴定 　　长松萝Usnea longissima Ach.系枝状地衣类（藻类和真菌的复合体）。产于广西、内蒙古、吉林、黑龙江、四川、云南、西藏、陕西、甘肃、台湾及新疆；全球主要分布于北半球[1]。其干燥枝状体为蒙医、藏医传统用药，蒙药名为“斯日古德”，味苦。功能清热，解毒。 主治毒症，脑刺痛，腹鸣，泄泻，肠热，筋健疼痛，肺脓疡[2]。长松萝中含有松萝酸以及取代苯酚类、缩酚类、三萜类、甾醇类、脂肪酸类等成分[3-7]。松萝酸[8]为苯骈呋喃衍生物，只存在于地衣类中，有（+）和（-）对映体，具有较强的抗菌、抗病毒、抗肿瘤、抗辐射、防腐等作用，目前已被应用于医药、化妆品、保健品等领域，作为纯天然物质添加牙膏、防晒油等产品中。本研究对长松萝进行化学成分研究，分离鉴定了10个化合物。其中化合物3，4，7为首次从长松萝分离得到，化合物8是黄酮苷类，首次从该属地衣类分离鉴定，化合物1为新化合物。 　　1 材料 　　Unity-400超导核磁共振波谱仪（美国），EP4-004 离子阱质谱仪，Agilent1100高效液相色谱仪，Venusil MP-C18（10 mm×250 mm，10 μm），Jasco P-1020全自动旋光仪（0.1，0.5，1，4 mL样品池），WRX-4显微熔点测定仪（上海易测仪器设备有限公司），薄层色谱柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂），Sephadex LH-20 （瑞典Pharmacia公司），D101大孔树脂（天津欧瑞生物科技有限公司），色谱纯甲醇（山东禹王实业有限公司化工分公司），其他所用试剂均为分析纯。 　　长松萝采集于内蒙古大兴安岭，由中国科学院昆明植物研究所王立松研究员鉴定为长松萝U. longissima的地衣枝状体。凭证标本（No. HMJAU24859）存放于吉林农业大学菌物研究所标本馆。 　　2 提取分离 　　长松萝干燥枝状体2.0 kg，粉碎后加质量6倍量95%乙醇，回流提取3次（分别2，1，1 h），合并提取液，减压浓缩得浸膏636 g，浸膏加适量水成混悬液，依次以等体积石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取3次，萃取溶液分别减压浓缩得到浸膏，得石油醚萃取物72 g，乙酸乙酯萃取物241.6 g和正丁醇萃取物35 g。石油醚萃取物，经正相硅胶柱色谱（200～300目），环己烷-乙酸乙酯梯度（100∶1～1∶100）洗脱得到5个组分（Fr.1～5），Fr.3（98 mg）经Sephadex LH-20柱，用二氯甲烷-甲醇（2∶3）洗脱得到化合物5（20 mg），Fr.4和Fr.5中析出的黄绿色针状结晶反复重结晶得到化合物2（70 mg）。取乙酸乙酯萃取物103.6 g，用正相硅胶色谱柱（200～300目），以二氯甲烷-甲醇（100∶1，50∶1，25∶1，10∶1）梯度洗脱得到11个组分（Fr.6-16），Fr.8过滤经Sephadex LH-20柱，以二氯甲烷-甲醇（2∶3）洗脱，并反复重结晶得到化合物10（18 mg），Fr.12过滤，经Sephadex LH-20柱，以二氯甲烷-甲醇（2∶3）洗脱，并反复重结晶得到化合物3（35 mg），4（10 mg）。Fr.9（188 mg）过滤，经制备液相色谱，用以甲醇-水（60∶40）为流动相，反复纯化，得到化合物1（26 mg），6（28 mg），9（12 mg）。正丁醇萃取物，进行大孔吸附树脂色谱分离，用20%，50%，75%，95%乙醇梯度洗脱，分别得到相应的组分。95%乙醇洗脱得到组分，经过滤重结晶得到化合物7（6 mg），75%乙醇洗脱得到的组分经Sephadex LH-20柱甲醇洗脱得到化合物8（10 mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1 黄色片状晶体