西安交大 大学学 第五章 课后答案.doc

第5章电化学基础……问题 1. 什么是氧化还原的半反应式？原电池的电极反应与氧化还原反应式有何关系？ 答：任何一个氧化还原反应都可以分写成两个半反应：一个是还原反应，表示氧化剂被还原；一个是氧化反应，表示还原剂被氧化。即： 还原反应：氧化态 ＋ ne－ → 还原态； 氧化反应：还原态 － ne－ → 氧化态 这两个式子称为氧化还原的半反应式。 原电池的总反应是一个氧化还原反应，原电池的两个电极反应各乘以一个适当的系数后再加和起来，即得原电池总反应式……氧化还原反应式。 2. 原电池由那些部分组成？试分别叙述每一部分的作用 。 答：原电池主要由以下几个部分组成：E正极得到电子，发生还原反应；( 负极提供电子，发生氧化反应；( 在双液电池中盐桥也必不可少，其作用是通过离子扩散来保持溶液的电中性，消除电极反应产生的过剩电荷的阻力，导通电流； ( 导线是导通电流，确保反应持续进行。 3. 如何将一个在溶液中进行的氧化还原反应设计成原电池 ？ 答：E先将氧化还原反应分写成两个半反应：一个是还原反应，表示氧化剂被还原；一个是氧化反应，表示还原剂被氧化；( 根据两个半反应的电对特点将其设计成电极，并用符号表示电极的组成；( 确定正负极：氧化反应对应于阳极，即负极；而还原反应对应于阴极，即正极；( 不同的电解质间要用盐桥连接以减小液接电势。 例如：将反应2KMnO4＋5Na2SO3＋3H2SO4＝2MnSO4＋5Na2SO4＋K2SO4＋3H2O设计成原电池。 E氧化反应；SO32－ － ne－ → SO42－ ((电极组成：－ Pt| Na2SO4，Na2SO3 还原反应： MnO4－ ＋ ne－ → Mn2+ +) Pt| KMnO4，MnSO4，H2SO4 ( 电池符号：－Pt| Na2SO4，Na2SO3‖KMnO4，MnSO4，H2SO4| Pt+) 4. 如何用符号表示一个原电池？写出原电池：Pt|H2|H+||Cl－|AgCl|Ag的电极反应及电池反应式。 答：用符号表示一个原电池的一般规则为：E负极在左，正极在右；(用“|”表示两相之间的相界面，用“||”表示盐桥；( 溶液应注明浓度mol?L－1，气体应注明分压kPa)；( 从负极开始沿着电池内部依次书写到正极。 原电池：Pt|H2|H+||Cl－|AgCl|Ag的电极反应及电池反应如下： 负极反应： H2 － 2e－ → 2H+ 阳极反应： AgCl ＋ e－ → Ag ＋ Cl－ 电池反应： H2 + 2AgCl = 2Ag + 2Cl－ 5. 何谓电极电势?怎样用这一概念解释原电池产生电流的原因？ 答：电极与溶液形成双电层达到动态平衡时，金属的电势E(金属)与溶液的电势E(溶液)之差称为电极电势，以符号E(Mn+/M)表示。即：E(Mn+/M)= E(金属)－E(溶液)。Mn+/M表示组成该电极的氧化还原电对，如 E(Zn 2+/Zn), E(Cu 2+/Cu)和 E(Cl 2／C1 －)等。 将两个电极电势不同的电极组成原电池时，原电池的电动势E≠0，电就会从电极电势高的电极（正极）自动地流向电极电势低的电极负极，从而产生电流。 6. 什么叫标准氢电极？是否在所有温度下，其电极电势都为零？ 答：在298.15K时，把镀有铂黑的铂片插入含有1 mol?L－1H +的溶液中，并不断用压力为100kPa纯H2气流通过Pt片,使之吸附H2达到饱和并发生电极反应。如此构成的氢电极叫标准氢电电极。标准氢电极的符号记为：H +1 mol?L－1| H2(100kPa)|Pt。目前国际上将标准氢电极作为标准参比电极，将其电极电势值规定为零，即：E ? (H+/H 2) = 0.000V。此值是在298.15K的条件下的规定值，当温度发生变化时其电极电势就不等于零。具体数值可由能斯特公式求得，。 7. 怎样测定电极的标准电极电势？其符号和大小有何物理意义？ 答：标准电极电势E ? (氧化态/还原态)数值的大小表示了反应：氧化态 + ne－ 还原态，在标准状态下进行的趋势，反映了电极的氧化态及还原态的氧化还原能力或倾向，即标准电极电势数值越大，氧化态得电子能力越强，是强的氧化剂；标准电极电势数值越小，还原态失电子能力越强，是强的还原剂；反之亦然。 标准电极电势的测定方法主要有两种：E氢标法： 将待测标准电极与标准氢电极组成原电池，测定该原电池的电动势即标准电动势 E ?，由E ? = E ?(正—E ?(负和E ? (H+/H 2) = 0.000V可求得待测电极的标准电极电势 E ? (氧化态/还原态)的值。例如，实验测E ?（Zn2+/Zn）所用的标准原电池如下： （－）Zn|ZnSO4（1