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稳定同位素地球化学 储雪蕾 Institute of Geology and Geophysics Chinese Academy of Sciences (联系电话E-mail:xlchu@mail.iggcas.ac.cn) III. H、O同位素基本原理 SMOW (Standard Mean Ocean Water)标准平均海洋水,作为世界统一标准。其同位素组成,在实验测定精度范围内,与大西洋,太平洋和印度洋开放洋区500 ~ 2000米深处平均海水样品测定值一致。 ?18O(SMOW) = 0‰ ?D (SMOW) = 0‰ 变质矿物 石英 白云石 钾长石、钠长石 方解石 富Na斜长石 富Ca斜长石 白云母、钠云母 普通辉石、斜方辉石、透辉石 角闪石 橄榄石、石榴子石(锆石) 黑云母 绿泥石 钛铁矿 磁铁矿、赤铁矿 d18O (‰) +15.0 +14.2 +13.0 +12.8 +12.5 +11.5 +11.3 +10.5 +10.0 +9.5 +8.5 +8.0 +5.5 +4.5 当水蒸发时,由于较轻的水同位素分子的零点能(E0)较高,饱和蒸汽压较低,所以轻同位素分子优先富集于蒸汽相中进入空间,气体中的轻同位素16O和H的含量增加。 相对而言,留下的水中富集重同位素分子,水中的重同位素18O和氘 (D) 的含量增加。 当水蒸发过程进行的很慢时,水/汽界面处于同位素平衡状态。 在25?C时,在同位素平衡分馏条件下水分子蒸发,水/汽之间的分馏系数是: ?水-气(D/H)= 1.074 ?水-气(18O/16O)= 1.0092这就是说,海洋上空与海水平衡之水蒸汽的δD和δ18O值分别比海洋水低接近74‰和9.2‰。 由此分馏系数可以计算出,在25?C时,当水从海洋表面蒸发时气体的δ值为: δD = -69‰, δ18O = -9‰ 空气湿度对一个地区水蒸发过程中的同位素平衡有很大影响。例如,当空气中的相对湿度接近100%时,液相和汽相之间的交换可能建立同位素平衡。但是,当空气湿度相对低时,一般呈非平衡蒸发状态。 如果水的蒸发速度进行得很快,水/汽之间的同位素分馏就会出现不平衡状态。 实际上太平洋上空水蒸汽平均为δD=-94‰和δ18O= -13‰,比平衡分馏蒸发的理论计算(25?C平衡时水蒸汽体的δD = -69‰和δ18O = -9‰)低一些,这是由于在自然界的蒸发作用多半在非平衡条件下(相对湿度远小于100%)。 在云中的水蒸汽冷凝成雨滴过程中,液相和汽相之间往往达到了同位素平衡,因为相对湿度基本在100%。当从海洋表面蒸发水蒸汽时,水气中亏损δD和δ18O,液相中富集δD和δ18O。 2.2 水及主要水的库源1) 大气降水 所有大陆地表水,例如江水,河水,湖水,冰川,地下水,以及一些沉积盆地的卤水和地热水,都是来源于大气降水。而大气降水的来源是海洋表面的蒸发。 大气降水的同位素组成变化较大,δD值一般在 +50 ~ -500‰,δ18O值一般在 +10 ~ -55 ‰。? 影响大气降水H、O同位素组成的因素:1)纬度效应 纬度增加,则大气降水的δD和δ18O值减少。 随着从海面蒸发的水汽的不断降雨的过程,剩余的水汽中越来越亏损D和18O,其雨水和雪水中的δD和δ18O值也越低。? 自然界最富集轻同位素的水是南极雪(冰)水: δD值为 ~ -428.5‰,δ18O值为 ~ -55.5‰。 2)海拔高度效应 高度上升,则大气降水的δD和δ18O值减少。一般对于δD值,每升高100m,降低1.2 ~ 4‰;对于δ18O 值,每升高100m,降低0.15 ~ 0.5‰。? 3)大陆效应 越向内陆,大气降水的δD和δ18O值越降低。例如,广州,昆明和拉萨的年平均降雨的δD值分别为-29‰,-76‰和-131‰。 ? 4)季节效应 第一是温度效应。在冬季或干旱季节,大气降水的δD和δ18O值相对低;在夏季或雨季,δD和δ18O值相对高。 第二是降雨量效应。降雨量大,大气降水的δD和δ18O值相对高;降雨量小,δD和δ18O值相对低。 2) 河水 河水有两种补给源:大气降水和地下水。不同地区,不同季节,它们对河流的补给量也不同。大气降水形成径流和小河,这些小河的同位素组成反映大气降水的特征,具有季节性变化特征。大河水系是由小河汇集而成,所以它们的同位素组成要复杂得多。
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