方法第二章(第三节)综述.ppt

激发电压VK＞VL＞… 同系各谱线：? K?＜ ? K? 特征谱线位置（波长）与靶材（Z）有关与V无关若V ＞V激发后，V↑→ 仅谱线强度↑ 特征X射线的一些规律： 25kV 35kV 20kV K? K? ?/nm ? 原因：这与原子能级的精细结构有关。L层分3个亚层，除L1层电子不符合选择定律（Δl=0），不能跃迁外，L2、L3层电子均可向K层跃迁，故形成了双线结构。 l j L层 K层 莫赛莱（Moseley)定律 表明特征谱线波长与物质原子序数的关系 ) ( s l - = Z C 1 式中C、?—与线系有关的常数。 可见：原子序数↑ → K线系波长↓ 例：Cu (Z=29) 靶X射线： ?K?1 = 1.5406 ? Mo (Z=42) 靶X射线： ?K?1 = 0.7093 ? 结论：特征X射线波长仅决定于原子序数，与管电压、管电流无关。 莫赛莱（Moseley)定律的应用 ) ( s l - = Z C 1 应用：根据莫色莱定律，将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长，与已知的元素波长相比较，可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的基本依据  X射线与物质的作用可分为散射、吸收、透射 1、 散射 沿一定方向运动的X射线光子流与物质的电子相互碰撞后，向周围发散开来的过程。 X射线散射 ①相干散射 ②非相干散射 入射X射线与物质中 原子核束缚较紧的 电子相互作用所产生 的衍射效应 入射X射线与物质中 原子核束缚较松的 电子相互作用所产生 的衍射效应 二、X射线与物质的相互作用  （1）相干散射 当入射X射线光子与原子中束缚较紧的电子(内层电子)发生弹性碰撞时，其辐射出电磁波的波长和频率与入射波完全相同，新的散射波之间将可以发生相互干涉-----相干散射。 (2）非相干散射(康普顿散射) 当入射X射线光子与原子中束缚较弱的电子(如外层电子)发生非弹性碰撞时，电子可能被X光子撞离原子成为反冲电子,并带走一部分能量，从而使得光子能量减少，散射波波长增加，称为非相干散射。 2 吸收 除了被散射和透射掉一部分外，X射线能量将被物质吸收，转变为热能,光电效应、荧光效应、俄歇效应等 (1)光电效应 定义：入射X射线光子的能量足够大时，可将内层电子击出，使其成为自由光电子，产生光电效应。 激发限（吸收限）： 激发K系光电效应时，入射光子的能量必须大于或等于将K电子从K层移至无穷远时所作的功WK，即： h?K ＝ hc / ?K ≥ WK ?K ＝ hc / WK 称λk为激发限，或吸收限，只有当入射X射线的波长 λ≤λk 时，才能产生光电效应而被吸收。 定义：当X射线光子具有足够能量时，可以将原子内层电子击出，产生光电效应。 此时，原子处于激发态，外层电子将向内层空位跃迁，同时释放波长一定的特征X射线。称为二次特征X射线或荧光X射线，这种现象叫做荧光效应。 K L 荧光X射线 光子h?2 入射X射线 光子h?1 e- (2)荧光效应(二次特征X射线) 荧光X射线与一次特征X射线比较 产生机理：相同。 不同之处：产生一次特征X射线时， 入射线是高速运动的电子(E=eV) ； 荧光X射线的入射线是高能X射线光子(E= h? )。 K L 荧光X射线 光子h?2 入射X射线 光子h?1 e- (3)俄歇效应 1925年由俄歇发现 原理：如果原子K层电子被击出，L层电子向K层跃迁，其能量差不是以产生K系X射线光量子的形式释放，而是被邻近电子所吸收，使这个电子受激发而逸出原子成为自由电子,这种现象叫做俄歇效应。电离出的电子称俄歇电子。 测定俄歇电子的能量 可以确定原子的种类 --俄歇电子能谱。 3 透射 X射线透过物质时，其透射线强度It按指数规律衰减：It = I0 exp(- ?m*?*t)，其中I0 入射光强， ?m 质量吸收系数， ? 物质密度，t 样品厚度。 总结: X射线照射固体物质，可能发生的各种相互作用，如下图： 热能 透射X射线强度It = I0 exp(- ?*t) 散射X射线 电子 荧光X射线 相干的 非相干的 反冲电子 俄歇电子 光电子 康普顿效应 俄歇效应 光电效应 入射X射线 强度 I0 t 三、X射线的衰减（透射） t t 定义：X射线通过物质时，沿透射方向强度显著下降的现象 衰减遵从朗伯定律： 设强度为I0的入射线透入样品厚度x处时强度为I(x), I(x)通过微厚度dx后,其相对变化dI(x)/I(x)与dx成正比，即: 式中： ?—比例系数， 称线吸收系数 (cm-1). 朗伯定律的推导：