有机化学第四版不饱和烃解析.ppt

动画演示： (3)所有原子都在同一平面上，大π键垂直于这个平面； (4)当π电子云转移时，键上出现正、负交替的现象。 （2）双烯体（共轭二烯）可是链状，也可是环状。如环戊二烯，环己二烯等。 （3）亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团时，双烯体连供电子基团,反应易进行。常见的有： CH2=CH-CHO CH2=CH-COOH CH2=CH-COCH3 CH2=CH-CN CH2=CH-COOCH3 CH2=CH-CH2Cl 课堂练习 杂化轨道理论认为 sp2轨道的形成 sp2轨道 三个sp2关系 Sp2与p轨道关系 σ键 π键 π键电子云形状 其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成 旋转断键 不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。 ② 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）。 ③电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。 ④ 不能独立存在 双键位置异构 碳架异构 顺反异构 构型异构 顺反异构现象： 顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难 构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。 例： ①选择主链，定母体。 ②编号 例1, 2 ③将双键的位置标明 ④指出取代基的位次、数目、名称（同烷烃）。 例 烯基:烯烃去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 例结构-俗名-系统名 顺反命名法：在系统名称前加一“顺”或“反”字。 例 次序规则的要点：（回顾） 按“次序规则”排出的先后顺序，如果两个排序在前 例1,2 命名时，Z，E要加注双键位置的编号数字 例 位次相同时先Z后E 1.状态：在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液体，C17以上为固体； 2.沸点、熔点、比重都随分子量的增加而上升，比重小于1； 3.都是无色物质，溶于有机溶剂，不溶于水。 总的来说，烯烃具有和烷烃基本上相似的物理性质。 反式较高的沸点：极性稍大 较低的熔点：晶格中对称性差 π键 σ键 a-H 加成反应: 通式： 乙炔的球棍模型: 乙炔的斯陶特模型: Ⅱ、炔 烃 二 、炔烃的命名和异构 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 四个碳以上的炔烃有碳链异构和三键位置异构 ； 命名和烯烃相同：含三键的最长碳链为主链；距三键最近断开始编号；三键位置注于“炔” 字前。例如： 5-甲基-2-己炔 2,2,5-三甲基-3-己炔 Ⅱ、炔 烃 三、炔烃的物理性质 1.同系列内m.p，b.p，d 随分子量增加而增加。 2.常温下：C2～4：气体 C5～18：液体 C19以上：固体 5.难溶于H2O，但在水中溶解度比烷烃、烯烃大。乙炔微溶于水。 易溶于某些有机溶剂。 HC ≡C－H δ－ δ＋ 3.炔烃分子极性比烯烃稍强。 4.简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和 烯烃高一些。 6.乙炔在较大压力下容易爆炸，1体积丙酮能溶解25体积乙炔。 乙炔钢瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎软木。 乙炔燃烧的火焰温度高达3500℃，用于熔融和焊接金属。 Ⅱ、炔 烃 四、炔烃的化学性质 1、加成反应 （1）催化加氢 催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控制在烯烃阶段。 （2）与卤化氢加成反应 R-C≡C-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 炔烃的亲电加成比烯烃困难。 1.炔碳原子是sp杂化的，杂化轨道中S的成分大，S的成分大，键长就越短，键的离解能就越大。 2.两个轨道分布与键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键难于极化。 ? 炔烃的亲电加成比烯烃困难 （2）与水加成反应 2、金属炔化物的生产成 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 （4）与氢氰酸加成反应 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs(Csp=3.29,Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 金属炔化物受热或震动易爆炸, 须用浓盐酸或硝酸分解，以免干燥后爆炸。 Ag－C≡C－Ag + 2HCl → HC≡CH + 2AgCl↓ Ag－C≡C－Ag 2 Ag + 2 C + 365kJ/mol △ Ⅲ 二烯烃 累积二烯烃 -C=C=C- 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH-